Термодинамика реакций сульфирования

Термодинамика реакций сульфирования. Сульфирование серным ангидридом является необратимой реакцией, принадлежащей к числу наиболее экзотермичных процессов органического синтеза. При использовании жидкого серного ангидрида ее тепловой эффект составляет— АЯ280 ккал моль (217 кдж/моль), несколько меняясь в зависимости от характера ароматического соединения. Если для сульфирования применяют олеум, то тепловой эффект уменьшается в связи с затратой энергии на разрыв связи избыточного серного ангидрида с серной кислотой. По этой причине с олеумом разной концентрации степень экзотермичности несколько изменяется. Так, при сульфировании 20%-ным олеумом с полным использованием содержащегося в нем избыточного серного ангидрида реакция [c.444]

Ориентация нитрогруппы, вступающей при нитровании сильно отличается от ориентации сульфогруппы при реакции сульфирования. Существует несколько причин, объясняющих это различие. Одна из них — малый объем катиона нитрония, благодаря которому он сравнитзльно мало чувствителен к стерическим препятствиям. Вторая — высокая электрофильность NO2 и связанная с ней большая скорость реакции, вследствие которой уменьшается ее селективность. Третья причина — необратимость реакции нитрования, благодаря которой он контролируется преимущественно кинетикой, а не термодинамикой. [c.83]

Обратимость реакции сульфирования приводит к тому, что соотношение изомеров зависит от длительности реакции оно может контролироваться кинетикой или термодинамикой. Так, нри сульфировании хлорбензола [243] или толуола [244] с увеличением продолжительности реакции растет доля лета-продукта вплоть до установ.иения равновесия всех трех изомеров. Такая ситуация напоминает изомеризацию аренов по Фриделю — Крафтсу. Изотопные исследования при помощи H2 S04 доказывают, что изомеризация имеет преимущественно межмолекулярный характер, т. е. представляет собой комбинацию процессов расщепления и повторного сульфирования в результате накапливаются менее склонные к изомеризации д1ета-продукты [245]. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология