Сульфирование хлорбензола

В реакциях сульфирования хлорбензола, нитробензола и бензойной кислоты фтористый бор является малоэффективным. [c.287]

Сульфирование хлорбензола и других галогеибеизолов протекает в десять раз медленнее, чем сульфирование бензола, в результате образуется пара-хлорбеизолсульфокислота, почти не содержащая ор/ио-изомера [c.1116]

Почему при сульфировании фенола и условиях кинетического контроля получается о-фенолсульфокислота, а при сульфировании хлорбензола—п-хлор-бензолсульфокислота [c.63]

При нитровании и сульфировании хлорбензола, толуола получены следующие соотношения изомеров [c.88]

Соотношение получающихся орто- и пара-изомеров при нитровании, хлорировании, бромировании и сульфировании хлорбензола равно 0,4, 0,7, 0,1 и 0,0. Объясните причину снижения содержания орто-изомера при бромировании и сульфировании. [c.116]

В реакциях сульфирования хлорбензола, нитробензола и бензойной кислоты фтористый бор является мало эффективным. Для сульфирования ароматических соединений применяют фторборат сульфония [S0,(0H)BF4] [11]. [c.237]

Объясните, почему при сульфировании хлорбензола 92 % серной кислотой не наблюдается кинетический изотопный аффект, а при сульфировании олеумом он есть [c.62]

Сравнение количественных данных по соотношению изомеров, образующихся при нитровании и сульфировании хлорбензола и толуола, показывает, что сульфирование подвержено определенному пространствен- [c.146]

Рис. 3. Влияние температуры Рис. 4. Сульфирование хлорбензола серной на выход ДДТ, при конденса- кислотой раз.пичной концентрации,

НИИ процесса конденсации в присутствии фтористого водорода. В этом случае, как отмечалось выше, совершенно отсутствуют продукты сульфирования хлорбензола и появляется примесь фторорганических соединений . В частности, появляется примесь [c.64]

При нитровании и сульфировании хлорбензола, трет-бу-тилбензола и толуола получены следующие соотнощения изомеров (в %) [c.98]

КИНЕТИКА СУЛЬФИРОВАНИЯ ХЛОРБЕНЗОЛА ХЛОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТОЙ, г. л. Афраймович, С. М. Данов, В. А. Дозоров, Б. В. Данова, С. В. Макаров, Г. А. Малова. Межвузовский сборник научных трудов, Основной органический синтез и нефтехимия , вып, 9, Ярославль, 1978, с. 112—117. [c.141]

При нитровании и сульфировании хлорбензола, грет-бутилбензола и толуола получены следующие-соотношения изомеров [c.88]

V) эквимолекулярным количеством (по весу) кипящего 30% раствора едкого натра в течение нескольких часов. (V) получается при сульфировании хлорбензола моногидратом при 100° и последующем нитровании охлажденной до 20° сульфомассы 67% азотной кислотой. [c.211]

Изучение кинетики сульфирования л-нитротолуола [3], бензола [4] и его гомологов [5] серной кислотой различной концентрации позволило предположить, что и в водной серной кислоте наиболее вероятным сульфирующим агентом является SO3 (скорость реакции и концентрация SO3 приблизительно обратно пропорциональны квадрату концентрации воды). Однако данные по сульфированию хлорбензола [6] и повторный пересмотр кинетических данных [c.1740]

При сульфировании хлорбензола и толуола высокопроцентным олеумом образуются в значительны количествах соответствующие сульфированные сульфоны (примерно 18% при сульфировании хлорбензола и 11 % в случае сульфирования толуола, считая на загруженный углеводород), хотя в несколько меньших количествах, чем это происходит при сульфировании бензола. [c.19]

Одновременно происходит также побочная реакция сульфирования хлорбензола с образованием л-хлорбензолсульфокислоты [c.486]

Увеличение концентрации ионов ИЗО и НзО вызывает соответствующее уменьшение числа активных частиц сульфирования, образующихся при автопротолизе, благодаря чему происходит резкое уменьшение скорости реакции. Например, при применении 99,5 %-ной серной кислоты вместо 100 %-ной скорость сульфирования хлорбензола падает на несколько порядков. [c.59]

С (см. рис. 1, а), что согласуется с данными работы [8], а диизопропилхлорбен-золов — при 50—60° С (см. рис. 1,6). При более высоких и более низких температурах наблюдается поглощение части пропилена серной кислотой. Кроме того, при температуре выше 50° С происходит частичное сульфирование хлорбензола, поэтому все последующие опыты проводили при 20° С. [c.63]

Сульфирование хлорбензола протекает более избирательно, преимущественно с образованием и-хлорбензолсульфоновой кислоты. [c.338]

Еще Голлеманп [1] отметил влияние размера атакующей частицы при замещении в орто-положении. Например, он связывал с объемом частицы реагента то обстоятельство, что при хлорировании, нитровании, бромировании и сульфировании хлорбензола выходы орто-изомеров последовательно уменьшаются (45, 30, 3 и 0%). Броун и Смут [21] указывают, что зависимость между Ig /о и Fs должна учитывать различие энергии активации замещения в орто- и в пара-положениях Д акт зависящее от стерических затруднений. Для реакции монозамещения водорода в толуоле предложено уравнение [c.337]

Обратимость реакции сульфирования приводит к тому, что соотношение изомеров зависит от длительности реакции оно может контролироваться кинетикой или термодинамикой. Так, нри сульфировании хлорбензола [243] или толуола [244] с увеличением продолжительности реакции растет доля лета-продукта вплоть до установ.иения равновесия всех трех изомеров. Такая ситуация напоминает изомеризацию аренов по Фриделю — Крафтсу. Изотопные исследования при помощи H2 S04 доказывают, что изомеризация имеет преимущественно межмолекулярный характер, т. е. представляет собой комбинацию процессов расщепления и повторного сульфирования в результате накапливаются менее склонные к изомеризации д1ета-продукты [245]. [c.502]

Большой интерес представляет получение ДДТ конденсацией хлораля с хлорбензолом в присутствии фторсульфоновой кисло-тые1-77 Эта реакция протекает очень быстро и уже при 0° заканчивается в течение 20 мин. >б7,б7а.б7б Кроме того, получающийся при низкой температуре реакции ДДТ содержит меньше побочных продуктов, чем при проведении конденсации в присутствии серной кислоты или олеума. Так, например , в присутствии фторсульфоновой кислоты при —40° получается ДДТ с темп, заст. 93—94°. Выход ДДТ составляет 95—99,5%, считая на хлораль, и 70—80%, считая на хлорбензол. Оптимальной температурой реакции считают 0°. При более высокой температуре заметно усиливается реакция сульфирования хлорбензола, а при более низкой температуре удорожается производство из-за большого расхода холода . [c.46]

Константы скорости реакции сульфирования хлорбензола хлорсульфоновой кислотой в избытке сульфирующего агента [c.116]

Наилучшие результаты дает применение 98—99-проц. серной кислоты [11]. Более разбавленная серная кислота действует сравнительно медленно и способствует меньшему выходу ДДТ. При применении олеума наряду с реакцией конденсации хлорбензола с хлоралем происходит сульфирование хлорбензола и получаются более или менее значительные количества хлорбензосульфо-кислоты [II]. [c.122]

Применение в качестве конденсирующего агента хлор-сульфоновой кислоты вызывает необходимость разбавления реакционной смеси четыреххлористым углеродом в противном случае образуется большое количество продуктов сульфирования хлорбензола [8, 9]. Однако, даже и при этих условиях выходы ДДТ все же не вполне удовлетворительны. Конденсация хлорбензола с хлоралем в присутствии фтористого водорода [Ю] дает также невысокие выходы. Применение для такого рода реакций [c.122]

Галогенбензолы. Обзор по сульфированию галогенированных бензолов и алкилбензолов, охватывающий работы по 1941 г. включительно, составлен Сьютером [393]. Как видно из приведенных выше данных табл. 2,12 и 2,13, галогенбензолы сульфируются медленнее, чем исходные углеводороды, так как атомы галоидов являются акцепторами электронов. Комплекс SO3—диоксан сульфирует бензол, но не сульфирует хлорбензол [398]. Сообщается [86] о получении 4-сульфокислоты сульфированием хлорбензола хло эсульфоновоп кислотой. Галогены являются орто-пара-ориентантами и обычно мета-изомер образуется в очень незначительных количествах. Однако если нагревать хлорбензол в запаянной трубке с 94%-ной H2SO4 при 185—238 С, то образуется 46% пара- и 54% мета-изомера, а орто-изомер не образуется [373], так как мета-изомер более стабилен и накапливается в реакционной смеси из-за происходящих в жестких условиях реакций десульфирования — ресульфирования (подробнее см. гл. 8). В более ранней работе [393] было сделано аналогичное наблюдение, что из хлорбензола, 4-сульфокислоты и 2,4-дисульфокислоты под действием 20%-ного олеума при 300° С образуется 3,5-дисульфокислота. [c.81]

При концентрации Н2504 ниже 96% определяет скорость суль-фироваеия галогенбензолов стадия (1) и реакция заканчивается через стадии (3) и (4). В более концентрированной серной кислоте лимитирующей стадией становится (4) (уменьшение концентрации Н501). Соответственно в этих пределах концентрации при сульфировании хлорбензола отмечен некоторый изотопный эффект [6,8]. [c.1741]

Из-за низкой реакционной способности хлорбензола конденсацию его с хлоралем осуществляют в присутствии самых сильных кислот (серной, хлорсульфоновой). Активность серной кислоты очень снижается при ее разбавлении водой, выделяющейся во время реакции, что неизбежно ведет к получению больших количеств отработанной кислоты. Выгоднее работать с 5—7%-ным олеумом, который связывает часть воды, вследствие чего кислота чрезмерно не разбавляется. Олеум постепенно добавляют к раствору хлораля в избытке хлорбензола, и при таком способе загрузки в реакционной массе практически все время находится концентрированная серная кислота (96—98%-ная). Благодаря этому существенно уменьшается протекание побочной реакции сульфирования хлорбензола до /г-хлорбензолсульфокислоты [c.666]

Как показали кинетические исследования, скорость сульфирования чрезвычайно сильно зависит от концентрации серной кислоты. Например, при уменьшении ее от 100 до 99,5% скорость сульфирования хлорбензола падает на несколько порядков [1]. Если при реакции образуется вода, разбавляющая серную кислоту, скорость сульфирования может уменьшиться вплоть до полного его прекращения. В связи с этим количество сульфирующего агента, необходимого для проведения реакции, рассчитывают не по стехи-ометрическому соотношению, а по концентрации серной кислоты, которая должна получиться после завершения процесса сульфирования. Эта эмпирически найденная оптимальная концентрация отработанной серной кислоты неодинакова для различных соединений и зависит от их реакционной способности при прочих равных условиях она может быть тем ниже, чем легче ароматическое соединение вступает в электрофильную реакцию сульфирования. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология