Флуоренилнатрий спектр поглощения

Рис. V- . Спектры поглощения флуоренилнатрия в тетрагидрофуране при разных температурах.

По оптическим спектрам поглощения Хирота и Вайсман определили термодинамические величины, характеризующие процесс диссоциации димера флуоренилнатрия [100]. Константы диссоциации при 23°С в ДМЭ, ТГФ и 2-метил-ТГФ соответственно равны 2- 10 5- 10 и 2- 10 М. Значения ДЯ малы и равны —2,5 и —1,3 ккал/моль значения Д5 равны —29, —31 и —37 энтр. ед. Низкие значения ДЯ предполагают, что моио-радикал-анионная пара, по-видимому, является тесной. Последнее подтверждается также влиянием катиона на константу диссоциации димера, которая уменьшается в последовательности s+>Rb+>K+>Na+>Li+. Специфическая сольватация, по крайней мере в 2-метил-ТГФ, по-видимому, недостаточно сильна, чтобы вызвать разделение ионной пары даже для соли лития, и, вероятно, даже в растворителях, подобных ДМЭ, не образуются в достаточной мере разделенные ионные пары. [c.165]

В общем, можно ожидать, что увеличение делокализации заряда аниона будет способствовать образованию сольватно разделенных ионных пар. Сравнение спектра флуоренилнатрия со спектром 2,3-бензфлуоренилнатрия в ТГФ (рис. 2 и 10) показывает, что в растворе последней соли имеется большая доля сольватно разделенных ионных 1шр. Максимумы поглощения двух типов ионных пар 401 и 431 нм соответственно. В то же [c.126]

Изменения в спектрах, наблюдаемые при добавлении небольших количеств глимов к раствору флуорениллития в диоксане или флуоренилнатрия или -калия в ТГФ, показаны на рис. 11. Рыхлые ионные пары, разделенные глимом и ТГФ, имеют один и тот же максимум поглощения. Изобестическая точка, как показано на рис. 11, доказывает стехиометрическое соотношение [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология