Изобестическая точка

Слева и справа от изобестической точки поглощение зависит от pH расгвора и наблюдаемая оптическая плотность его при определенном значении pH будет складываться из поглощения, связанного с присутствием в растворе молекулярной и анионной форм [c.75]

На рис. 36 приведено семейство спектров поглощения слабой кислоты при различных значениях pH. Спектры / и 2 принадлежат растворам, в которых диссоциация практически подавлена, а— = 0 для спектров 7 и 5 а=1 спектры < —б соответствуют а, отличной от О и 1. Все спектры пересекаются в одной точке, где поглощение не зависит от pH. Эта точка называется изобестической точкой. Коэффициенты погашения аниона и молекулы кислоты при этой длине волны одинаковы. Оптическая плотность при этой длине волны не зависит от соотношения концентраций молекулы кислоты и аниона. По числу изобестических точек можно судить о числе рав- [c.80]

Этот метод (его часто называют методом изобестических точек) может быть использован и для определения констант устойчивости комплексных соединений 4]. [c.92]

Если в растворе содержатся две равновесные формы окрашенных соединений, близких по химическому составу, то спектры их аналогичны, хотя и различны по максимумам светопоглощения. Тогда фотометрируют при длине волны, соответствующей изобестической точке. Изобестическая точка характеризуется одинаковым светопоглощением всех компонентов раствора. В этой точке оба окрашенные соединения имеют одинаковое светопоглощение, так что их кривые светопоглощения пересекаются. Это исключает влияние равновесной формы на результат анализа. Положение изобестической точки в месте пересечения кривых зависит от концентраций равновесных форм. [c.471]

Рис. 3. Состав трихлорметилфлуороната галлия при pH 5 по методу изобестической точки Сумма концентрации компонентов ЫО- М концентрация этанола 20%, желатины 0,04% кювета 3 мм

Можно вычислить величину К на основании нескольких значений Л -см и pH и, статистически обработав результаты, получить среднюю величину К. Этот метод часто называют методом изобестических точек . [c.64]

Имеются изобестические точки для форм НзК и НК при 572 нм, для форм НК и — при 555 нм. [c.132]

Это значение X называют изобестической точкой спектра A,iso- [c.241]

Если концентрация реагента, ионная сила и температура растворов постоянны, то все кривые пересекутся в одной так называемой изобестической точке (см. рис. 16, Л 270 нм). При длине волны, соответствующей этой точке, обе формы реагента (недиссоциированная и диссоциированная) имеют одинаковое поглощение, а растворы одной и той же концентрации независимо от pH -- постоянное поглощение. Поэтому для определении общей концентрации органических реагентов следует использовать именно эту длину волны. [c.91]

Он способен изменять свой спектр в спиртовом растворе щелочи. Однако это изменение спектра сильно растянуто во времени и обычная методика определения антиоксидантов фенольного типа к ТБ-3 не применима. Однако, как было нами установлено, при длине волны 274,2 нм изменений оптической плотности в щелочном растворе не наблюдается (изобестическая точка, см. рис. 46). [c.152]

Применение фотоэлектрического спектрофотометра с кварцевой оптикой позволяет исследовать неокрашенные вещества при условии, что они поглощают в ультрафиолетовой области спектра. Чтобы удостовериться в том, что система подчиняется закону Бера, следует построить кривые поглощения для растворов обеих предельных форм и растворов промежуточных pH. Эти кривые должны пересекаться в хорошо обозначенных изобестических точках (см. точку й на рис. VI.3). [c.149]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Методом изобестических точек в водно-метанольной среде были определены константы диссоциации реагента, которые с учетом ошибки опыта составляют рК1 = 6,40 + 0,05 рКг = 10,64+0,05. [c.96]

Второй механизм включает миграцию СНгОСНд. Однако в ультрафиолетовых спектрах не наблюдается изобестических точек , что должно бы иметь место при таком механизме. [c.242]

Изобестические точки — это точки равной амплитуды при данной длине волны, которые появляются при наложении трех или большего числа спектров системы, полученных для разных концентраций. Изобестические точки наблюдаются только для систем, в которых существует равновесие между двумя спектрально различными СОСТОЯНИЯМ при нзмене 1 1 относительного количества молекул в этих состояниях. [c.242]

Кинетику гидролиза циклического эфира 2-(2-карбоксифе-нил) -1,3,2-диоксафосфоринан-2-оксида регистрировали спектрофотометрически по образованию салициловой кислоты при длине волны 298,5 нм (изобестическая точка для кислоты и ее аниона) О О О О [c.42]

Под влиянием посторонних электролитов происходит деформация молекул или заряженных частиц поглощающего вещества, что приводит к изменению спектра поглощения этого вещества. Так, например, с изменением ионной силы раствора изменяется спектр комплексного соединения титана с хромотроповой кислотой [13]. Поэтому для получения воспроизводимых результатов градуировочный график для определения титана в виде соединения с хромотроповой кислотой при непостоянстве ионной силы растворов следует строить при Х, соответствующей изобестической точке. [c.27]

Зависимость О от pH можно получить, определяя сиектрофотоме-трическп равновесные концентрации реагентов в водной и органической фазах. При этом концентрация в органической фазе определяется по градуировочному графику, построенному по эталонным растворам, приготовленным растворением точной навески реагента в органическом растворителе. В водной фазе поглощение испытуемого и эталонных растворов, приготовленных также по точной навеске, целесообразнее всего измерять при X, соответствующей изобестической точке (см. стр. ООО), так как прн этой длине волны поглощение водных растворов реагентов не зависит от pH. Если измерить поглощение реагента в органической фазе невозможно, то, определив концентрацию его в водной фазе, вычисляют концентрацию реагента в органической фазе по разности между общей исходной концентрацией и найденной в одной фазе. Если коэффициент распределения мал, практически весь реагент находится в водггай фазе, то для определения его концентрации в органической фазе после разделения фаз реагент ре-экстрагируют в водную фазу и в ней определяют его концентрацию. В этом случае концентрация реагента в водной фазе определяется по разности. [c.97]

Рассмотрим количественный анализ смесей нуклеозидов, входящих в состав нуклеиновых кислот растворы аденозина (А), цитидина (Ц), гуанозина (Г) и тимиди-на (Т) их смесей. Предварительно получают спектры поглощения каждого из этих компонентов при различных значениях pH. Это позволяет определять положение изобестических точек (длины волн). Коэффициенты поглощения двух форм различной степени ионизации одного и того же соединения в изобестических точках равны между собой. Измерения разности поглощения при длинах волн, совпадающих с изобес-тпческими точками для форм одного из компонентов, упрощают обработку экспериментальных данных. Действительно, пусть имеется смесь из двух компонентов АН и ВН с константами ионизации p/ i и рКъ где Я] и Яг —длины волн изобестических точек для соединения ВН, т. е. e (A,i) = eB-( i) и e ( 2) =e 2). Измеряя [c.280]

Таким образом, измеряя А0 2 при различных pH, можно определить концентрацию соединения АН. Измерения величины Д з4 для смеси при длинах Яз и Я4, являющихся изобестическими точками для соединения АН, позволяют аналогичным образом получить исходную концентрацию вещества ВН. При определении содержания в смеси аденозина измерения величины АОу 2 в зависимости от pH удобнее всего проводить при длинах волн Я2 = 283 нм и %1 = 27Ь нм, гуанозина при 260 и 250 нм, цитидина при 280 и 265 нм и ти-мидина при 267 и 248 нм. Возможна также обработка экспериментальных данных на ЭВМ с помощью специальной программы для расчета. При этом отпадает необходимость в том, чтобы выбранные длины волн являлись изобестическими точками для какого-то из компонентов. На рис. 101 и 102 приведены экспериментальные кривые титрования отдельных компонентов нуклеозидов и их смесей и данные их обработки в виде расчетных кривых по уравнениям типа (Х1.14), [c.281]

Если две формы химического соединения находятся в равновесии при постоянной температуре и концентрации, то кривые оптической плотности всех таких смесей будут пересекаться при одной определенной длине волны, являющейся характерной изобестической точкой. Обнаружение такой точки является эксперимента.1ьпым доказательством существования двух равновесных форм в исследуемом соединении. В изобестической точке обе формы имеют одинаковые коэффициенты поглощения. Поэтому для определения суммарной концентрации соединения в обеих формах целесообразно использовать измерения погло]цеиия в изобестической точке. [c.31]

Изобестинеская точка — длина волны, при которой два соединения, способные превращаться друг в друга, имеют одинаковую поглощательную способность. Например, если два вещества находятся в равиовески (АгОН АгО"), то семейство кривых поглощения, соответствующих различным pH раствора, будет иметь одну точку, при которой его поглощательная способность остается-тгостоянной, не зависящей от отношения концентраций ЛгОН/АгО . Такая изобестическая точка зависит лишь от общего числа эквивалентных хромофоров для двух видов часг/щ, находящихся в равновесии. [c.236]

Максимальное поглощение комплекса наблюдается при pH 3,4 +0,1 [420, 696, 1036] (рис. 12). При pH 3 максимум поглощения комплекса находится при 555 нм, а у реагента — при 435 нм (рис. 13). При обычной температуре окраска комплекса развивается очень медленно, для полного развития окраски нужно около 4 час. Нагревание ускоряет образование комплекса. Для достижения максимальной окраски достаточно нагревать растворы на кипящей водяной бане в течение 3 мин. На основании изучения спектров поглощения при разных pH, а также при различных соотношениях реагента к алюминию, Отомо [10361 делает вывод, что при pH < 3 образуется комплекс состава 1 1 с максимумом поглощения при 555 нм, а прн pH > 4,5 образуется комплекс с соотношением реагента к алюминию 2 1с максимумом поглощения при 505 нм и в незначительном количестве комплекс состава 1 1. Поглощение раствора комплекса (>.тах = 555 нм) постепенно уменьшается при стоянии в течение первых двух часов интенсивность окраски уменьшается на —10%. В изобестической точке (536 нм) поглощение остается постоянным несколько часов. [c.108]

Квадрицикланы 22—26 легко и с высокими квантовыми выходами образуются при облучении изопропанольных или ацето-нитрильных растворов норборнадиенов. При этом в УФ спектрах наблюдается уменьшение интенсивности длинноволновой полосы поглощения норборнадиенов и появление более коротковолновой полосы поглощения, характерной для квадрицикланов с сохранением четких изобестических точек. [c.333]

Следует отметить, что если в спектрах двухкомпонентной системы (при условии пересечения хотя бы двух спектральных кривых и отсутствии влияния среды на спектры) всегда должна присутствовать изобестическая точка, то обратный вывод в общем случае неправилен- изобестическая точка может иметься в спектрах любой многокомпонентной системы, если между концентрациями всех ее компонентов существует линейиая зависимость [97]. Однако во многих работах на это обстоятельство не обращают внимания и ошибочно считают изобестическую точку указанием на наличие в смеси двух и только двух компонентов. [c.376]

Иногда по каким-либо причинам (например, из-за недоступности соответствующей спектральной области) убедиться в наличии или отсутствии изобестической точки не представляется возможным. Тогда можно использовать тот факт, что при наличии линейной зависимости между концентрациями всех компонентов многокомпонентной смеси (а следовательно, всегда в двухкомпонент-иой системе) между оптическими плотностями при любых двух длинах воли тоже должна существовать линейная зависимость [98]. [c.376]

Гигр. бел. порошок, [а] -10 (с = 1,5 в Н2О). Раств-сть р. HjO. Спектр при pH 1 3 247 (е 9600) и 262 нм в РО4- буфере (pH 8) 229 (е 9100) и 269 нм (е 7500) 248 нм, 4450 (для ТРР Е24а 5900). Изобестическая точка (pH 2 8) 272,5 нм. Синтетическое соединение-рацемическая смесь, в которой только один изомер энзиматически активен. Сухое тв. в-во можно хранить несколько нед. при — 20°С. Раств. ср. уст. при pH 3 8, наиболее уст. при pH 7. Разл. в кисл. и особ, в щел. раств. Получ. см. [EJB I, 110 (1967) Meth. Enzymol. 18А, 259 (1970) 9, 65 (1966)]. [c.102]

Темно-красное тв. в-во. рК 2,5. Е + 0,090 В (pH 7,0). Раств-сть р. Н О м.р. МеОН н.р. ЕЮН, эф., ац., H I3. Спектр в 0,05 М К-Р04-буфере (pH 7) 249, 275 (плечо), 330 нм, 6249 18 0. Изобестические точки pH 5-9 [c.112]

Лля определения активности и изучения кинетики действия ферментов по отношению к НФГ реакцию останавливают защела-чиваш1ем и регистрируют количество НФ в видимой области (при 405 нм) [56]. Однако, более удобным является фотометрический метод непрывной регистрации кинетики образования НФ в кислой области при 346 нм — в изобестической точке п-нитрофенолят иона [3, 57]. Следует иметь ввиду, что целлобиазы и / -глюкозидазы значительно различаются константами Михаэлиса по отношению к НФГ. Методика определения / -глюкозидазной активности изложена в разделе 5.6. [c.141]

Минимальная разница в константах ионизации функциональноаналитических групп составляет более 3 порядков. Можно найти такие длины волн, при которых поглощают свет только определенные формы реагентов, при соблюдении постоянной ионной силы появляются четкие изобестические точки. Учитывая эти обстоятельства и высокую чувствительность спектрофотометрического метода исследования, большинство авторов определяли константы ионизации реагентов спектрофотометрическим методом в расчетном или графическом варианте. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.25]

Спектрофотометрически был определен состав комплексов галлия с пропил-, трихлорметил- и салицилфлуороном (реагенты I, III и V), образую- щихся в кислой среде. Соотношение компонентов в комплексах определяли методом изобестической точки [10] и методом прямой линии [11]. В первом методе измерения выполнялись на спектрофотометре СФ-10 относительно воды после установления равновесия, которое наступало через 4 часа. На рис. 3 приведены результаты, полученные при работе с трихлорметилфлуо-роном, которые показывают на соотношение компонентов в комплексе 1 1. [c.160]

Для установления соотношения компонентов в триоксифлуоронатах галлия, образующихся в слабощелочной среде, были использованы реагенты П1 и XVni. Опыты выполнялись по методу изобестической точки. На [c.161]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.471 ]

Определение pH теория и практика (1972) -- [ c.149 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.0 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.55 , c.123 ]

Практическое руководство (1976) -- [ c.37 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.181 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.181 ]

Практическое руководство по фотометрическим методам анлиза Издание 5 (1986) -- [ c.50 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.81 ]

Определение рН теория и практика (1968) -- [ c.149 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.332 ]

Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.124 , c.125 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.53 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.93 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.266 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.158 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.115 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология