Кривые плавления оптических антиподов

При этом типе диаграмм (рис. 220, III) температуры плавления обоих компонентов понижаются по мере прибавления другого компонента, так что кривые ликвидуса и солидуса проходят через минимум, в котором они совпадают. В этой точке смешанные кристаллы обладают тем же составом, что и находящаяся в равновесии с ними жидкая фаза, так что они плавятся или затвердевают как чистое вещество, т. е. четко и при постоянной температуре. Этот тип диаграмм часто получается при исследовании органических соединений однако для систем оптических антиподов он до сих пор не наблюдался. От чисто эвтектических систем такая диаграмма отличается ходом кривой солидуса, а кривая плавления может иметь вид, аналогичный кривым ликвидуса этого типа, т. е. для таких систем отсутствуют горизонтали эвтектической кристаллизации. При известных условиях этот тип диаграмм можно принять за диаграмму типа V, если кривизна кривой ликвидуса вблизи минимума очень мала (практически горизонтальна) или если разрыв взаимной растворимости имеет небольшую протяженность. Однако различие обоих типов диаграмм легко может быть установлено при помощи микроскопа или диффузионным или контактным методом (например, система нафталин — 2-нафтиламин [c.853]

Вид обеих кривых может быть весьма различным. Они могут быть прямолинейными, выпуклыми или вогнутыми по отношению к оси концентраций или частично прямыми, а на отдельных участках выпукло-или вогнутоизогнутыми. В последнем случае говорят об участках отклонения . При нормальном поведении компонентов в жидком состоянии точки отклонения обычно появляются тогда, когда отношение молекулярной теплоты плавления к абсолютной температуре плавления меньше 3,5. Однако появление участка отклонения может быть также вызвано лишь явлением переохлаждения. При продолжительном, почти горизонтальном ходе кривой следует принимать во внимание возможность расслоения жидкой фазы. Положение эвтектической точки также может быть весьма различным. В системах, состоящих из оптических антиподов, ход кривых должен быть полностью симметричным и эвтектическая точка должна соответствовать составу 50%. Эвтектическая точка обычно тем ниже и тем ближе к середине диаграммы, чем меньше различаются температуры плавления обоих компонентов. Чем больше различие температур плавления, тем сильнее эвтектическая точка сдвигается в сторону более низкоплавкого компонента. При плохой растворимости одного из твердых компонентов, например компонента В, эвтектическая точка располагается в непосредственной близости от компонента А и в предельном случае полностью совпадает с температурой плавления последнего. Но и в этих случаях диаграмма состояния является вполне характерной и отличается от аналогичной кривой затвердевания, соответствующей образованию смешанных кристаллов, тем, что появляется эвтектическая горизонталь, В предельном случае эвтектическая горизонталь пересекает всю диаграмму на высоте, соответствующей [Температуре плавления компонента А. [c.845]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология