точка отклонение от идеальности

Из рисунка можно заключить, что если за стандартное принимается состояние весьма сильного разбавления, то отклонения от идеальности будут измеряться уже отношением действительной фугитивности при данной концентрации к фугитивности, определяемой по закону Генри [c.43]

Если жидкая фаза состоит из неограниченно взаимно растворимых неидеальных жидкостей любого из трех перечисленных выше типов, но давления системы невелики и, следовательно, к паровой фазе можно применить закон идеальных газов, то отклонение от идеальности жидкой фазы можно учесть введе- [c.260]

Первые два члена в правой части имеют форму химического потенциала идеального газа, и поэтому / Лпу является мерой отклонения от идеальности. Если, однако, все отклонения от идеальности приписать у, то характеристикой идеального газа должна быть ц°. Л1ы видим, что вовсе ис достаточно сказать, что в выражении а(я) = .1°+ 7 1п (/", атм) стандартное состояние установлено при / 1 атм. Необходимо говорить о том, что стандартное состояние есть некоторое гипотетическое состояние, в котором газ ведет себя идеально. [c.186]

Вообше отклонения экспериментальных значений парциальных давлений от линейной зависимости (III. 50) могут быть и в сторону больших и в сторону меньших значений. В первом случае согласно уравнениям (III. 106) и (III. 107) коэффициент активности больше единицы, разность между опытным и идеальным значениями парциальных давлений положительна, и поэтому такие отклонения принято называть положительными. Если же опытные значения давлений меньше рассчитанных по линейной зависимости от молярного состава, то отклонения, очевидно, будут отрицательными. [c.129]

Следует подчеркнуть физический смысл модели идеальных растворов. Эта модель является хорошим приближением в том случае, когда энергия взаимодействия атомов А и В со своими ближайшими соседями в растворе почти та же, что и чистых компонентов. Если атомы А и В значительно разняться, то отклонения от модели весьма существенны. Но если атомы имеют близкую природу (например, железо и никель, серебро и золото), то отклонения довольно малы, так что модель идеального раствора вполне приемлема. [c.399]

С этой точки зрения идеальная поверхность вообще не адсорбирует. Адсорбционная способность обусловливается степенью отклонения реальной поверхности от идеального состояния. Таким образом, адсорбционная способность кристаллической поверхности, как и многие другие свойства кристаллов, принадлежите этой точки зрения к категории так называемых структурно-чувствительных свойств, т. е. свойств, определяемых не периодической структурой решетки, а, наоборот, локальными нарушениями этой периодичности. [c.365]

Приведенные выше заключения относительно влияния проволочных дистанционирующих вставок на характер течения между трубами вытекают из данных рис. 14.10 по коэффициенту трения для участков между дистанционирующими вставками. Данные представлены как функция числа Рейнольдса в диапазоне его изменения 300—6000. Отклонение экспериментальных точек от идеальных кривых, по-видимому, указывает на наличие расслоения потока как в ламинарной, так и в турбулентной области, причем с уменьшением числа Рейнольдса область ламинарного течения, занимавшая ранее пространство в узких зазорах между трубами, постепенно расширяется, пока не захватит все поперечное сечение. [c.279]

Реальные жидкие Р. в общем случае не подчиняются законам идеальных концентрированных Р. В частности они показывают отклонения от закона Рауля. Если парциальные давления паров компопентов больше вычисленных по закону Рауля, то отклонения наз. положительными, если меньше, то — отрицательными. В первом случае на кривой зависимости общего давления пара от состава Р. может появиться максимум, во втором — минимум (подробнее см. Жидкие системы и Коновалова законы). В точке максимума или минимума состав жидкой смеси одинаков с составом равновесного с ней пара. Такая смесь наз. азеотропной (см. Азеотропные смеси). [c.258]

Небольшое отклонение от линейности, которое можно обнаружить при увеличении содержания цинка, является свидетельством появления отрицательного эффекта поглощения, который может быть обнаружен при увеличении размера образцов. Несколько неожиданно то, что идеальное соответствие всем названным условиям наблюдается несмотря на то, что после выпаривания соль цинка не распределяется только по поверхности, как в тонкой пленке, и не имеет однородного равномерного распре- [c.241]

Амплитуду соответствующего идеального (без трения) отклонения устанавливают по среднему из двух точек отклонения на одной стороне качания. Наблюдаемые в действительности точки отклонения будут +35 и —20, а центр качания тогда равен +7,5. Если представить себе, что амплитуда идеального качания постепенно уменьшается, то наступит момент, когда О и +15 будут являться точками отклонения следовательно, отклонение от центра шкалы, принимаемое за нуль, будет находиться на правой стороне на делении +15. Математически отклонение вычисляют алгебраическим сложением точек отклонения от идеального качания +35- - ( —20) = +15. [c.171]

Само название этого уравнения указывает на то, что оно справедливо лишь для какого-то воображаемого идеального газа. И наоборот, идеальный газ определяют как газ, в точности подчиняющийся этому уравнению. Как уже говорилось выше, по отнощению к реальным, неидеальным газам это уравнение выполняется с определенными отклонениями. В системах с высокой плотностью помимо отклонений, возникающих из-за наличия собственных объемов молекул газа, наблюдаются и другие отклонения, обусловленные уже рассматривавшимися электрическими силами, причем все они возникают в довольно широком интервале температур. Поэтому идеальный газ можно определить по-другому — как газ, в котором 1) между молекулами не существует сил притяжения и 2) собственный объем молекул пренебрежимо мал по сравнению с общим объемом газа. [c.30]

Для оценки коэффициента полезного действия смесителя ре-.шающим является распределение частиц, которое достигается после определенной продолжительности гомогенизации. Мерой оценки интенсивности работы смесителя будет или стандартное отклонение состава пробы, взятой после определенного времени гомогенизации, или так называемая степень смешивания, выраженная отношение.м действительного отклонения случайной смеси и теоретического стандартного отклонения идеально перемешанной смеси. Второй показатель имеет то преимущество, что при совер-шенно.м перемешивании приближается к единице, или 100%, и более наглядно определяет качество смешивания. [c.96]

В соответствии с выбранной системой модуляции и типом СВЧ детектора (непосредственное детектирование или преобразование частоты) строится и блок-схема электронной части спектрометра. Если используется система модуляции, применяемая в видеоспектрометрах, и непосредственное детектирование СВЧ колебаний, то, как уже отмечалось, к выходу детектора подключается довольно широкополосный усилитель низкой частоты (УНЧ), напряжение с которого подается затем на пластины вертикального отклонения электронно-лучевой трубки. Поскольку магнитная развертка обычно имеет синусоидальную форму колебаний, то для неискаженного воспроизведения на экране трубки формы линии горизонтальное развертывающее напряжение также должно быть синусоидальным. Поэтому на пластины горизонтального отклонения трубки подается обычно напряжение (через фазовращатель) от того же источника, который питает модуляционные катушки электромагнита. При применении в качестве детектора СВЧ смесителя усилительная схема усложняется. В этом случае после смесителя следует УПЧ, на выходе которого ставится второй детектор. С выхода второго детектора сигнал ЭПР поступает на УНЧ, а затем на пластины электронно-лучевой трубки. В качестве второго детектора используются обычно амплитудные детекторы. В супергетеродинных радиоспектрометрах, как отмечалось, усилитель промежуточной частоты имеет обычно широкую полосу пропускаемых частот, значительно превышающую ту ширину полосы, которая необходима для неискаженного воспроизведения формы спектральной линии. Однако с целью уменьшения шумов и соответственно повышения чувствительности радиоспектрометра желательно по возможности сузить эффективную полосу частот всего усилительного тракта радиоспектрометра А/. На практике это достигается тем, что ширина полосы ограничивается до требуемой величины усилителем низкой частоты, подключенным к выходу второго детектора. Если обозначить отношение ширины полосы пропускания УПЧ к ширине полосы УНЧ через т], т. е. т] = А/упч/А/унч, то при идеальном втором детекторе отношение напряжений сигнал — шум на его выходе и входе должны определяться формулой [c.29]

СЛИШКОМ близко друг от друга, за исключением случая весьма широкого гранулометрического распределения. Если развитие реакции происходит в одном направлении, то отклонения от идеального поведения в конце реак- [c.248]

Существование сил притяжения между частицами, как и в случае реальных газов, ослабляет это давление. В самом деле, если атом В совершает колебание в сторону Л, то отклонение его от центрального положения (см. рис. 15, г) вызывает появление сил притяжения к атому С. Это смягчает силу удара об атом А, т. е. делает давление меньшим, чем у идеального газа. [c.53]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

В задачу настоящего раздела не входит изложение теории образования азеотропов, классификации жидкостей, с точки зрения формирования молекулярных связей, методов предсказания отклонений растворов от идеальности или избирательных свойств добавляемых агентов, механизма изменения относительной летучести об этом можно прочесть в специальной литературе, посвященной данным вопросам. [c.328]

В зависимости от характера уклонений летучих свойств реального раствора от закона идеальных растворов получаются или положительные, т. е. с минимумом точки кипения, или отрицательные азеотропы, т. е. постоянно кипящие смеси с максимумом точки кипения. Следует отметить, что растворов, проявляющих положительные отклонения от закона идеальных смесей, значительно больше, чем растворов с отрицательными отклонениями, встречающихся сравнительно редко. [c.33]

Величина кц характеризует отклонение в поведении смеси от идеального раствора из-за взаимодействия между -м и /-м компонентами, Таким образом, кц = О, если 1 = /, и кц ->0, если пары компонентов являются почти идеальными растворами. Если пары компонентов образуют неидеальные растворы, то величина кц может значительно отличаться от нуля. Основой для определения кц являются главным образом данные по фазовому равновесию бинарной смеси. [c.47]

Если парциальное давление пара компонента больше, чем давление, вычисленное на основе закона Рауля, то в этом случае принято говорить о положительном отклонении от идеальности. Если же парциальное давление компонента меньше, чем давление, которое следует из закона Рауля, то отклонение от идеальности называют отрицательным. На рис. 42 изображена диаграмма состав — давление насыщенных паров растворов метиловый спирт —бензол при температуре 20° С. Кривая Р соответствует общему (суммарному) давлению пара, кривые Рснзон и РсвНб парциальным давлениям метилового спирта и бензола. Прямые линии представляют общее и парциальные давления пара, полученные но закону Рауля. Из диаграммы следует, что [c.206]

Что касается упругостей паров (которые, при рассматриваемых здесь значениях, приблизительно соответствуют летучестям и поэтому являются истинным показателем сютонности к испарению компонентов из данного раствора), то отклонение их в реальных растворах от идеальных про- [c.74]

Рассмотрим трудности, возникающие при построении модели системы, на примере газовой фазы, образованной при испарении оксотетрахлорида вольфрама [6]. На рисунке приведена зависимость общего давления пара оксотетрахлорида вольфрама от температуры, полученная статистическим методом. Имея только эту кривую, ничего нельзя сказать о возможных процессах, одпако данная зависимость близка к прямолинейной и допустима простейшая модель вещество в паре устойчиво и ведет себя как идеальный газ. Тогда, зная навеску вещества и объем прибора, можно рассчитать зависимость Р от Г, которая выражается прямой линией (Р ). Из графика видно, что измеренное общее давление пара практически совпадает с этой прямой, лишь немного отклоняясь от нее при высоких температурах. Однако отсюда еще не следует, что выбранная модель правильна, ибо этому факту удовлетворяют две альтернативных модели 1) вещество перешло в пар без разложения 2) вещество при переходе в пар разлагается (полностью или частично) без изменения числа газовых молей. Если принять первую модель, то отклонение общего давления от прямой АР может быть связано с началом диссоциации. Например, в газовой фазе могут протекать процессы [c.103]

Существуют азеотропные смеси и другого рода. Когда силы сцепления между различными молекулами меньще, чем силы взаимного сцепления одинаковых молекул, то отклонения давления пара от линейной зависимости положительны, Кривая общего давления лежит выще идеальной прямой. При достаточной величине этих отклонений на кривой общего давления пара может образоваться максимум. К этого рода смесям принадлежат, например, смеси метилаля СН2(ОСНз)2 и сероуглерода Лишля сероуглерода [c.249]

Таким образом, различная растворимость углеводородов в этих растворителях определяется прежде всего различной интенсивностью силового поля молекул, т. е. тепловым эффектом смешения. Различие форм и размера молекул в данном случае будет иметь лишь второстепенное значение. Как показал Гильдебранд, если отношение молярных объемов смешиваемых компонентов не превышает 2—3, то отклонение энтропии смешения от идеальной невелико. Поэтому в тех случаях, когда отношение -молярных объемов растворителя и растворяемых углеводородов не превышает указанной величины, растворы углеводородов в растворителях, расположенных в правой, нисходящей, ветке кривой Семенченко, можно считать регулярными, и для приближенных расчетов растворимости в этих растворителях использовать известную формулу Гильдебранда. Следует, однако, иметь в виду, что при этом могут наблюдаться значительные отклонения расчетных величин от опытных, так как может повлиять на энтропию смешения ассоциированность молекул растворителя. [c.12]

Л5)г.ЯЫ[Уг1Г,) при изотермическом процессе, когда Г=0 К, не равно нулю и, во-вторых, при Г- 0 К энтропия стремится не к постоянной величине, а к —сс. Это указывает па то, что при низкой температуре идеальный газ должен вести себя не по уравнению Клапейрона—Менделеева и закону Ск=сопз1, а иначе. Такое отклонение идеального газа от классических газовых законов (получаемых из классической статистики) называется вырождением. [c.96]

Образующиеся в ходе такого взаимодействия гидроксиды и оксиды будут, естественно, изменять свойства металла, в том числе его нулевую точку и работу выхода. Весьма вероятно, что отклонения, наблюдающиеся для галлия и некоторых других металлов, обусловлены именно этой причиной. В пользу такого заключения говорит и уменьшение расхождения при смещении потенциала электрода отрицательнее нулевой точки, т. е. когда становится более вероятным восстановление поверхностных оксидов и переход к чистому металлу. Следует, однако, иметь в ниду, что теория электрокапи.мярных явлений, элементы которой были рассмотрены, относится лишь к случ<1Ю идеально поляризуемых электродов. При переходе к обратимым электродам появляются осложнения, связанные с определением заряда их поверхностей. Во-первых, на обратимых электродах возможно протекание электрохимических реакций и связанный с ними перенос зарядов через границу раздела электрод — раствор. Во-вторых, в этом случае иельз) игнорировать (чего, впрочем, нельзя делать и для любых не идоал1>но поляризуемых электродов) передачу электронов от ионов или от других адсорбированных частиц на электрод и в обратном направлении. Многие [c.259]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Поскольку отклонения от идеальности будет проявлять только жидкая фаза, то эти отклонения учитываются путем ипедения в уравнение (1.82) закона Раули поправочного коэффициента актпвпости [c.50]

Азеотропные смеси полностью смешивающихся веществ. Выше при рассмотрении экстракционной перегонки было показано, каким образом можно использовать отклонения от законов идеальных растворов для облегчения разделения. Если отклонения от идеальных свойств растворов существуют в смесях, компоненты которых кипят при довольно близких друг к другу температурах, то возможно существоиапие азеотропии. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология