Кривые затвердевания

Метастабильное состояние, т. с. ниже кривой затвердевания. [c.187]

Найдем в качестве примера аналитические выражения для кривых затвердевания раствора нафталина в бензоле. [c.236]

I типа. Напомним, что это соответствует неограниченной растворимости в жидком состоянии и полному отсутствию растворимости — в твердом. Температуры плавления чистых компонентов обозначены на ребрах призмы буквами А, В и С (рис. VHI.18). На гранях призмы изображены кривые затвердевания бинарных систем — это кривые Ае В , Се А и Се В. Точки е , и вд — двойные эвтектические точки. Жидкая система, изображаемая точкой ei, может существовать в равновесии с твердыми компонентами А и В. При добавлении к такой системе некоторых количеств компонента С, температура, сосуществования жидкого расплава с компонентами А и В понижается — соответствующая кривая е Е направлена внутрь призмы и ВНИЗ . Иначе говоря, точки на эвтектической кривой е Е выражают состав тройной жидкой смеси, равновесной с компонентами А и В. Аналогичные эвтектические кривые берут начало из точек и е . Таким образом, точка на каждой из эвтектических кривых е Е, е Е и е Е выражает состав и температуру систем, равновесных соответственно с твердыми компонентами АиВ,СиА, СиВ. Здесь система обладает одной условной степенью свободы (давление постоянно). Потеря теплоты ведет к кристаллизации двойной эвтектики, понижению [c.306]

В точках максимума или минимума на кривых затвердевания расплав и твердая фаза имеют одинаковый состав, и число степеней свободы в таких точках равно нулю. Твердые растворы такого состава плавятся при постоянной температуре, подобно чистому веществу. [c.195]

Если химическое соединение очень устойчиво и при плавлении совсем не диссоциирует, то кривые, располагающиеся слева и справа от конгруэнтной точки, соответствуют двум разным процессам, а именно кристаллизации АтВ из его раствора в компоненте А, и кристаллизации АтВ из расплавов, содержащих преимущественно вещество В. Поэтому такие кривые затвердевания резко различаются по своим наклонам, а конгруэнтная точка соответствует острому максимуму (рис. V. 36, а). [c.311]

Площадь криволинейной фигуры отвечает двухфазной области жидкость—кристаллы. Количественное соотношение фаз, как и в случаях, описанных выше, определяется из соотношения отрезков, на которые перпендикуляр, опущенный из точки с, делит горизонтальные линии, соединяющие точки на кривой плавления и кривой затвердевания. [c.38]

В системе имеется перитектическая точка. На графике (рис. 20) А СВ —кривая затвердевания, а А ОЕВ —кривая плавления. При охлаждении из жидкости, состав которой при каждой температуре t выражается соответствующей точкой на линии В С, выделяются кристаллы Ri твердого раствора А в В, состав которого определяется соответствующей точкой на линии В Е. Из жидкости, более богатой компонентом А, чем жидкость состава Хс, выпадают кристаллы раствора В [c.40]

Располагая рядом кривых охлаждения для различных смесей данных компонентов, можно вычертить кривые затвердевания и плавления, как это показано на рис. 22. [c.42]

При проведении термического анализа возможны случаи переохлаждения, иногда искажающие вид кривых охлаждения, поэтому часто лучше исследовать кинетику плавления. Порядок действий в данном случае обратный. Приготовленные, полностью затвердевшие вещества помещают п капилляры, нагревают и наблюдают ход их плавления в зависимости от времени. Нанесенные на диаграмму точки, соответствующие началу плавления, дадут кривую плавления точки, соответствующие концу плавления, дадут кривую затвердевания. [c.42]

Из смесей компонентов, взаимно растворимых в твердом состоянии, но имеющих эвтектические точки или образующих максимумы или минимумы на кривых затвердевания и плавления (рис. 17 и 18), описанным выше способом можно выделить только один из компонентов, разделить же смесь полностью на составляющие ее вещества невозможно. [c.43]

В области над верхней линией на рис. 4.15 оба металла находятся в виде жидкого раствора, а под нижней линией — в виде твердого раствора. Верхняя кривая представляет собой кривую затвердевания жид- [c.130]

НЫМ раствором, а кривая, выражающая зависимость состава этого раствора от температуры,—к ривой растворимости. Следует, однако, подчеркнуть, что между обоими типами смесей нет резко выраженной границы во многих случаях, особенно когда оба вещества содержатся в смеси в более или менее одинаковых количествах, разделение на растворитель и растворимое вещество, а также различие кривых затвердевания и растворимости является вопросом произвольной интерпретации процесса. Обычно кривая, характеризующая выделение из раствора растворенного вещества, называется кривой растворимости, а кривая, характеризующая выделение из раствора чистого растворителя, называется кривой затвердевания. [c.34]

В случае когда оба компонента подобны по химическому строению, образуют подобные кристаллы и имеют не слишком различающиеся молярные объемы, они выделяются из раствора не в виде чистых компонентов (как в предыдущем случае), а в виде твердых растворов, представляющих собой гомогенную, диспергированную вплоть до отдельных молекул смесь А и В (рис. 16). Нижняя кривая плавления и верхняя кривая затвердевания образуют такую же криволинейную фигуру, как в случае перегонки (рис. 6,а). Как состав жидкости, так и состав находящейся с ней в равновесии твердой фазы подвергается по мере плавления непрерывному изменению. При этом жидкость всегда богаче тем компонентом, [c.38]

Умение пользоваться описанными выше диаграммами равновесия между твердой и жидкой фазами необходимо для правильной оценки степени чистоты данного вещества и для подбора подходящего метода выделения его из смеси или для разделения смеси на чистые компоненты. Факт постоянства температуры плавления или затвердевания отнюдь не означает, что мы имеем дело с химически чистым веществом, поскольку это постоянство характерно также для эвтектических и перитектических смесей, а также для твердых растворов, дающих минимум или максимум на кривой затвердевания. Понижение температуры плавления может дать некоторое основание для оценки степени загрязненности вещества лишь в случае систем, подчиняющихся закону Рауля, т. е. крайне редко. Эти трудности еще усугубляются наличием описанных выше случаев, когда добавление одного вещества к другому не только не понижает тем-пе уры его плавления, но повышает ее, или же не влияет на нее вообще Поэтому для получения правильных данных о составе смеси и о возможности ее разделения на отдельные компоненты нельзя ограничиваться определением температуры плавления, а следует пользоваться полной диаграммой равновесия системы жидкость—кристаллы. [c.41]

Рис. 22. Построение кривых затвердевания и плавления по кривым охлаждения для смеси определенных веществ, но разного состава

В нижней части рис. 104 в виде ординат показана продолжительность эвтектической остановки для различных составов сплава. Обращенное вниз острие кривой аеЪ (пунктирной), соединяющей конечные точки ординат, отнесенное к соответствующей абсциссе, указывает количественное соотношение компонентов эвтектики и таким образом позволяет проверить состав эвтектики (24,4 ат.% РЬ), устанавливаемый по точке пересечения кривых затвердевания АЕ и ВЕ. [c.611]

Аи< 1логнчно протекает процесс затвердевания жидкости, которая богаче Компонентом А, чем эвтектическая смесь, Линии А Е и В Е — кривые затвердевания — ха- рактеризуют состав жидкости, находя- щейся в равновесии с выделивн1имися из нес чистыми кристаллами А и В. В эвтектической точке Е находятся в равновесии с исидкостью (состава х .) две твердые фазы А и В. Линия А ЕВ как кривая плавления определяет состав твердого тела, которое находится в равновесии с жидкостью, образующейся из него при плавлении. Область выше кривой соответствует жидкой фазе, область ниже линии СО соответствует твердой фазе, а область между СВ и А ЕВ—двухфазной системе жидкость — кристаллы. Понижая температуру по вертикали сЫ, доходим до некоторой точки г, при температуре находится в равновесии [c.18]

Линии А Е и В Е, представляющие кривые затвердевания, характеризуют состав жидкости, находящейся в равновесии с выделяющимися из нее чистыми кристаллами компонентов А и В, т. е. изображают изменение температуры застывания в зависимости от состава жидкого раствора. Эвтектическая точка при постоянном давлении остается неизменной. В этой точке находятся в равновесии с жидкостью две чистые твердые фазы среднего состава Хе, соответствующего составу жидкости. Линия А СЕОВ, как кривая плавления, определяет состав твердого тела, находящегося в равновесии с жидкостью, образующейся из него при плавлении. Область выше кривой затвердевания соответствует жидкой фазе, область ниже кривой плавления—твердой фазе, а область между этими кривыми—двухфазной системе жидкость—кристаллы. [c.35]

Твердые растворы этого типа образуют, например, системы нафталин— -нафтол, а-бромкоричный— х-хлоркоричный альдегиды. Некоторые вещества, как, например, с1-кацфара и -борнеол, образуют очень оригинальные твердые растворы, сосШв которых совсем не отличается от состава жидкостей, находящихся с ними в равновесии. Кривые затвердевания и плавления сливаются в этом случае в одну прямую линию, соединяющую точки плавления обоих чистых веществ. Некоторые оптические изомеры, например оксимы4-и /-камфары, имеющие одинаковые температуры плавления, образуют растворы, которые плавятся и затвердевают при одной и той же температуре независимо от состава смеси. Кривые плавления и затвердевания взаимно налагаются, образуя одну горизонтальную прямую [c.38]

Кривые затвердевания и плавления имеют максимум. Тип растворов, у которых добавление одного из компонентов вызывает повышение температуры плавления другого компонента, встречается редко. В точке максимума М (рис. 17) состав обоих растворов—жидкого и твердого— одинаков. В этой точке смесь ведет себя как химически чистое вещество. Примерами систем такого типа являются малоновокислые эфиры вышеупомянутых оптических изомеров й- и /-бориеола, а также оксимы с1 и /-карвона. [c.39]

Кривые затвердевания и плавления имеют минимум. Этот случай является обратным по отношению к предыдущему. Добавление одного вещества понижает температуру плавления другого в точке М (рис. 18) находится минимум обеих кривых. В этой точке смеси плавятся и затвердевают без изменения состава, т. е. как чистые вещества. К таким системам относятся, например, смеси я-хлорнодбензол—л-дихлорбензол, нафталин— -нафтиламин. [c.39]

В систе1не имеется эвтектическая точка. Рис. 19 представляет собой комбинацию диаграмм, характерных для первого (рис. И) и шестого (рис. 16) типа и подобен графику, изображающему гетерофазную систему (гетероазеотропия—рнс. 10, описана в разделе о теории перегонки). Линия А ЕВ —кривая затвердевания, а линия А СЕОВ —кривая плавления. Новые, не фигурировавшие до сих пор линии СГ и Ш характеризуют состав твердых растворов Rl и Ri, находящихся между собой в СОСТОЯНИЙ равновесия. По их отклонению от вертикальной прямой видно, что взаимная растворимость компонентов в твердом состоянии падает с понижением температуры. Точка Е—эвтектическая в ней со- [c.39]

Умение пользоваться описанными выше диаграммами равновесия между твердой и жидкой фазами необходимо для правильной оценки степени чистоты данного вещества и для подбора подходящего метода выделения его из смеси или для разделения смеси на чистые компоненты. Факт постоянства температуры плавления или затвердевания отнюдь не означает, что мы имеем дело с химически чистым веществом, поскольку это постоянство характерно также для эвтектических и перитектических смесей, а также для твердых растворов, дающих минимум или максимум на кривой затвердевания. Понижение температуры плавления может дать некоторое основание для оценки степени загрязненности вещества лишь в случае систем, подчиняющихся закону Рауля, т. е. крайне редко Эти трудности еще усугубляются наличием описанных выше случаев когда добавление одного вещества к другому не только не понижает тем пе уры его плавления, но повышает ее, или же не влияет на нее вооб [c.41]

Рис. 22. Построение кривых затвердевания и плавления по кривым охлаждения для смеси определенных веществ, но разного состава и—для случая иеограииченного смешнвапия компоиентоЕ в жидком состоянии б—для случая неогра 1Н-ченного смешивания компонентов в н идком и твердом состоянии.

Иная картина получайся для кривой охлаждения в том случае, если сплав ишеняет свой состав при охлаждении, как это имеет место для сплавов олова и свшща, за исключением эвтектического сплава. В этом случае температура затвердевания во время кристаллизации понижается Поэтому кристаллизация может здесь идти лишь при охлаждеййй сплава, Однако теплота, выделяющаяся при кристаллизации, уменьшает скорость охлаждения. Вследствие этого кривая охлаждения такого сплава nMeei не остановку, а лишь точку перегиба (точка К на кривой б рис. 105). Только после того как расплав приобретет эвтектический состав, на кривой охлаждения обозначится остановка, так как кристаллизация остав- шегося еще жидкого расплава будет после этого протекать нри постоянной температуре. Длина горизонтального отрезка кривой охлаждения, т. е. продолжительность эвтектической остановки, дает возмоншость судить о количестве эвтектики в затвердевшем сплаве. Кривая затвердевания сплава, состав которого с самого начала соответствовал эвтектике, имеет вид, подобный кривой затвердевания простого металла. [c.611]

Для измерения давлений течения (в сантиметрах водяного столба) в связи с изучением тиксотропиче-ских свойств смеси глина — вода Кеппелер и Шмидт пользовались и-обраэным прибором (фиг, 367). Суспензия выдавливалась сжатым воздухом через клапан 0 выжимаемый раствор измерялся по показаниям манометра Л действие электрического молоточка устраняло тиксотропические эффекты. Указанные авторы построили типичные кривые затвердевания в зависимости от времени (фиг. 368), которые отражали значительные тиксо-тропные эффекты в кальциевом бентоните. С целью [c.356]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.362 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.33 , c.34 , c.42 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.33 , c.34 , c.42 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.267 ]

Переработка термопластичных материалов (1962) -- [ c.404 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.33 , c.34 , c.38 , c.39 , c.42 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология