Кристаллизация полимеров эвтектическая

По мере увеличения в системе количества растворителя наблюдается более или менее быстрое — в зависимости от типа растворителя — понижение всех температур перехода. При этом Тал, как правило, изменяется относительно медленнее, чем другие температуры переходов, и кривая Гдл — состав (х) обычно выпукла по отношению к оси X (кривая 1 на рис, 26), Лишь при малых концентрациях полимера начинается резкий спад температур кристаллизации (или минимальных температур растворимости лолимера), причем эвтектическая точка (точка а на рис. 26) может быть обнаружена только для низкомолекулярных фракций полимера. [c.86]

НЫХ сетках, комплексообразованием между полимерами за счет вандерваальсовых сил, электростатических взаимодействий, водородных связей и гидрофобных взаимодействий, а также эвтектической кристаллизацией (разд. 26.8). [c.93]

Точка эвтектики резко сдвигается по оси состава в сторону низкомолекулярного компонента (растворителя). Различие между техмпературой кристаллизации чистого растворителя и температурой в точке эвтектики ничтожно (рис. 20). Известно, что только для относительно низких степеней полимеризации возможно криос-копическое определение молекулярного веса. Поскольку нас интересуют главным образом концентрированные растворы полимеров, можно игнорировать наличие области эвтектических составов и рассматривать кривую ликвидуса (температур плавления) как монотонно изменяющуюся во всем интервале составов. [c.66]

Что касается характера образующихся при кристаллизации фаз, то кристаллическая фаза обычно полиди-сперсна и несовершенна, т. е. содержит значительное количество макромолекул или их участков, обладающих свойствами аморфного состояния. Для объяснения особенностей другой фазы — насыщенного раствора полимера над кристаллической фазой — необходимо сослаться на сдвиг точки эвтектики на диаграмме состояния в сторону растворителя (см. рис. 20). Резкий сдвиг эвтектической точки приводит к тому, что температура плавления (кристаллизации) относительно медленно снижается по ере увеличения количества растворителя в системе и лишь при малых концентрациях полимера начинает рез--со падать. Поэтому при температурах, лежащих несколько ниже температуры плавления чистого полимера, концентрация его в равновесной фазе над кристаллическим толимером оказывается незначительной. Многие полимеры при получении монокристаллов выкристаллизовывают из очень разбавленных растворов. [c.68]

Исходя из приведенных выше фактов, можно предположить, что равновесная фазовая диаграмма бинарных полимерных смесей является типичной фазовой диаграммой с эвтектической точкой. На рис. 8.20 приведена такая теоретически построенная диграмма для смесей полиэтилена одного молекулярного веса с полиэтиленами другого, более низкого, молекулярного веса. ЕЬли молекулярный вес первого компонента значительно больше, то эвтектическая точка всегда находится практически при нулевой его концентрации (ср. с рис. 8.18). При таком охлаждении расплава, когда постоянно соблюдаются равновесные условия кристаллизации, сначала должен закристаллизоваться практически полностью высокомолекулярный компонент, прежде чем начнется рост более тонких ламелярных кристаллов из полностью вытянутых цепей низкомолекулярно го компонента. В действительности такой эксперимент не может быть осуществлен вследствие складывания полимерных цепей при кр1 таллизации (разд. 3.2.2.1). Качественная проверка правильности диаг раммы состояния, изображенной на рис. 8.20, была проведена Салли-веном [215], который растворял кристаллы полиэтилена из вытянуть цепей во фракциях этого полимера. Полученные при кристалжзации под давлением кристаллы из вытянутых цепей полиэтилена с широки молекулярновесовым распределением растворяли в десятикратном объеме различных расплавленных фракций полиэтилена. Путем предварительного добавления новых порций кристаллов к расплаву и незначительного изменения при этом его температуры можно определить с помощью светового микроскопа температуру растворения с точностью не менее 0,5°С (ступенчатый нагрев со скоростью [c.124]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры высокой степени кристалличности, удается, изменяя соотношение мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 126 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным соотношением звеньев исходных мономеров (А и В). С увеличением содержания звеньев В в сополимере нарушается упорядоченность структуры макромолекул, что затрудняет кристаллизацию их отдельных участков и приводит к деформации кристаллитных образований. Поэтому постепенно пoнижaюt я и степень кристалличности и температура плавления. По мере дальнейшего увеличения содержания 31веньев мономеря В в сополимере свойства его приближаются к свойствам гомополимера В (правая часть фазовой диаграммы). В реальных сополимерах вза1Имное сочетание звеньев различных мономеров косит случайный характер, поэтому ход изменения температуры плавления сополимера отличается от приведенной на диаграмме идеальной кривой Т дЯТ в. Переход из кристаллической фазы в аморфную происходит не резко, а в некотором интервале температур. Для фазовой диаграммы реальных сополимеров характерна широкая область перехода в аморфное состояние вместо четко выраженной эвтектической точки Е на идеальной фазовой диаграмме. [c.572]