Молекулярные соединения анализ методом охлаждения

Однако методика обычного термического анализа в данном случае оказывается непригодной. В диаграмме плавкости по оси абсцисс здесь нельзя откладывать взятые для опыта соотношения компонентов, так как значительная часть летучего компонента может находиться в газовой фазе. Поэтому для данной системы необходимо предварительно экспериментально определить диаграмму температура—давление в газовой фазе при наличии трех фаз — твердой, жидкой и газообразной. Кроме того, необходимо знать объем газовой фазы в каждом, взятом для опыта сосуде. Еще есть одна весьма существенная особенность подобных систем. Молекулярные соединения, обусловленные весьма слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, как правило, диссоциируют в жидкой фазе. Поэтому максимум на кривой ликвидуса оказывается исключительно пологим. В диаграммах плавкости кривая ликвидуса нередко изменяется на 1—2° при изменении состава системы на десятки процентов. Следовательно, в таких системах по положению максимума на кривых ликвидуса очень трудно судить о составе соединения. Здесь строгим доказательством формулы образующегося в системе соединения должно быть определение линии соединения в диаграмме плавкости. Эта же линия может быть вычерчена на диаграмме только после экспериментального определения линий солидуса. Наиболее разработанным методом определения линии солидуса является метод температурных остановок при охлаждении системы. С большим успехом он применялся при изучении систем с иеталличе- [c.218]