Ингольда—Торпа эффект

Первые два соединения будут циклизоваться с образованием оксирана (окиси этилена) быстрее, чем два других цикли-зуются с образованием оксетана (окиси триметилена), несмотря на большее напряжение в трехчленном цикле. Дело в том, что вероятность сближения концов цепи для образования трехчленного кольца значительно больше, чем такая же вероятность для четырехчленного кольца. Вследствие эффекта Торпа — Ингольда (стр. 52) гел-диметилзамещенное кольцо галогенгидрина замыкается легче, чем незамещенное. Это обусловлено тем, что угол —С (СНз) 2— (109,5°) ближе к углу в цикле (60 или 90°), чем угол —СН2— (112,5°). [c.102]

Звмещенные 1,3-диолы были использованы в качестве модельных соединений при иэучени эффекта Торпа — Ингольда. Шлейер. [65] определил значение.Д ЦОН) для соединений типа XXI и, применив уравнение ( )< вычнедил изменение в расстоянии меж у двумя гидроксильными группами и, следовательно, в величине угла , образуемом связями 42 —ЧЗН ЭН В соответствии с гипоте- рй Торпа — Ингольда [74, 75 угол а, несколько уменьшается по мере увеличения объема групп К и (табл. 7). [c.131]

В общем влияние алкильных заместителей заключается в облегчении циклизации, по крайней мере в случае малых и обычных циклов. (О средних и больших циклах имеется мало соответствующих данных.) Этот эффект ( эффект Торпа — Ингольда ) соответствует аналогичному влиянию алкильных [c.197]

Определяющими факторами в протекании таких реакций, по мнению А. Беквита [55, с. 7], можно считать стереоэлектронные эффекты, стерические эффекты, эффекты Торпе — Ингольда (влияние степени удаленности заместителя от реакционного центра на константы скорости реакции) и требования орбитальной симметрии. [c.75]

Идея эффекта Торпе — Ингольда вовникла на ос- новании наблюдения, что в реакциях типа (269), когда хотят получить циклопропановый цикл, заме- [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология