дихлор метилстиролом

Рис. 3.9. Спектр 10%-ного (масс./об.) раствора поли-о-метилстирола в о-дихлор-бензоле, снятый на частоте 220 МГц при 140°С [102, 103].

Рис. 201. Спектры ЭПР у-облученныХ полистиролов. а — поли-ле-метилстирол б — поли-2,5-дихлор-стирол в — поли-а-метилстирол.

Де Гротенхьюз и Сварт нашли, что при 50—60° С в присутствии перекисей 3,4- и 3,5-дихлор-а-метилстирол может вступать в реакцшо сополимеризации с акрилонитрилом, дихлорстиролами, малеиновым ангидридом, стиролом, метилметакрилатом, а также с другими а-метил стиролами, имеюш ими заместитель в кольце. Однако замеш,ение в а-метипстиролах в р- и орто-положениях приводит к образованию соединений, не способных к сополимеризации в указанных выше условиях. В качестве заместителей эти авторы использовали метил, бром, хлор, фтор (но не иод), трифторметильные группы, а также сочетания этих групп. Коршак с сотр. показали, что орто-замещенные а-метилстиролы, не способные вступать в реакцию сополимеризации при комнатной температуре и атмосферном давлении, сополимеризуются как со стиролом, так и с и-хлорстиро-лом при давлении 6000 ат и температурах от 120 до 180° С. [c.315]

М раствора перекиси ди-грег-бутила в хлорзамещенных метилбензиловых эфирах (п-хлор, ж-хлор, 3,4-дихлор) при 110°С понижаются на 20—30% при добавлении I моля а-метилстирола в качестве ловушки радикалов. На основании относительных скрростей разложения перекиси можно предположить, что индуцированное разложение может происходить не только в спиртах и бензиловых эфирах, но и в других растворителях. Ниже приведены количества разложившейся перекиси в некоторых растворителях через 72 чпри 110°С декалин 437о, грег-бутилбензол 49%, дибензиловый эфир 507о, метилбензиловый эфир 56%, /г-хлортолуол 59%, хлористый бензил 60%, этилбензиловый эфир 62%, бензиламин 62%, бензальдегид 68%, хлорбензол 69%, четыреххлористый углерод 71%,, ме-тил-ге-хлорбензиловый эфир 85%, бензиловый спирт 85%, а-метилбензиловый спирт 88%, метил-3,4-дихлорбензиловый эфир 99%. В некоторых случаях (и частично) эти различия, вероятно, обусловлены влиянием растворителей на процесс гомолитического расщепления перекиси, а не протеканием индуцированного разложения. Например, кажется маловероятным, чтобы индуцированное разложение могло быть более существенным в хлорбензоле, чем Б декалине или грег-бутилбензоле. С другой стороны, индуцированное разложение должно наблюдаться в ССЦ, поскольку при добавлении иода в качестве акцептора радикалов количество разложившейся перекиси уменьшается от 71 до 58%. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология