Трифторметильная группа

Трифторметильная группа -СР обладает сильными электрон-акцепторными свойствами и тянет на себя электронную плотность с соседнего атома углерода. Тот, в свою очередь, оттягивает л- шек-троны двойной связи. Поэтому электронная плотность л-связи оттянута ко второму углеродному атому трифторпропена [c.216]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТРИФТОРМЕТИЛЬНУЮ ГРУППУ [c.209]

Другие галоиды Сложные эфиры Трифторметильная группа Амины, анилиды и азосоединения [c.176]

Индуктивный эффект трифторметильной группы значительно больше, чем алкильных групп, и действует в противоположном направлении. Здесь электронная плотность в п-полон<ении должна быть наиболее высокой и должна снижаться при переходе к -цолонгению наименьшая плотность должна быть в о-положепии. Поэтому о-положение должно быть наиболее чувствительным к атаке нуклеофильных агентов, а ж- и п-положепия будут следовать за ним в указанном порядке. Это находится в полном соответствии с наблюдениями [265]. [c.475]

Описанная методика может быть использована для получения многих соединений, содержащих трифторметильные группы. [c.156]

Первые успешные попыткн получения высокофторированных каучуков были сделаны путем синтеза сополимеров винилиденфто-рнда [9]. В образующемся сополимере винилиденфторида с гекса-фторпропнленом или трифторхлорэтиленом метиленовые группы играют роль шарниров , придающих гибкость полимерной цепи, а большой объем атома хлора или трифторметильной группы препятствует кристаллизации. [c.503]

Константы спин-спинового взаимодействия 43-41 в метильной группе и в трифторметильной группе равны 125 и 280 Гц соответственно. Обратите внимание на то, что они намного превышают константу взаимодействия Н- Н в этильной группе, равную приблизительно 7,5 Гц. [c.123]

Ранее были описаны реакции присоединения к трихлор-метилэтиленам [1, 2). При таких реакциях возможна аллильная перегруппировка с участием одного из атомов хлора. [1, 2, 3]. В трифторметильной группе атомы фтора так прочно связаны с углеродным атомом [4], что аллильная перегруппировка невозможна. Реакции присоединения к трифтор-метилэтиленам до сих пор описаны не были. [c.195]

В некоторых случаях для защиты удобно использовать., трнфхор-ацетильную группу. Трифторметильная группа обладает электроноак-цепториыми свойствами ц, поэтому трифторацетамиды значительно легче гидролизуются Б и елочпой среде, чем большинство амидов, к трифтор-ацетильную защиту можно снять в относительно мягких условиях [17], [c.363]

Никель Ренея в щелочном растворе для алифатических галогенидов 66], галогензамещенных ароматических кислот или галогенфенолов [67], трифторметильных групп [68] и галогенфенолов [69]. [c.16]

Иногда нужны селективные расщепляющие агенты, Пр 1е имущест-во хлоргидрата пиридина состоит в том, что-он гидролизвует эфир, не затрагивая трифторметильную группу [50] (см. таякже пример 6.a). [c.289]

МОЖНО Гидролизовать таким же путем. Для введения в соединение трихлорэтильной группы можно использовать хлораль [55], а затем из такого соединения в результате гидролиза можно получить кислоту. Трихлорэтанолы, получаемые при конденсации галоформов с альдегидами, могут гидролизоваться с образованием а-оксикислот [56]. Казалось бы, что трифторметильная группа должна быть совершенно инертной, но и ее можно гидролизовать действием серной кислоты [57]. Действительно, трифторметильная группа в о-и л-трифторметилфенолах (но не лсе/тга-производные) очень подвижна при действии оснований [58]. [c.231]

Установлено, что обязательным для диуретиков этого типа является наличие сульфамидной группы при С-7 (в пара-положении к аминной группе, что роднит их структурно с антимикробными сульфаниламидами), а также присутствие хлора (или нитрогруппы, или трифторметильной группы) при С-6 Введение в положение С-3 циклоалкильного радикала заметно усиливает полезный биоэффект, а наличие заместителей при Ы-4 или С-8 полностью дезактивирует молекулу. Следует отметить, [c.72]

Потребность в полимерах, обладающих стойкостью к растворителям при высоких температурах, стимулировала исследовательские работы в области фтористых каучуков, примером которых может служить витон (фирма Дюпон ) [17, 32, 33, 112, 122, 129, 176, 209] и флуорел (фирма Миннесота майнинг энд менюфекчуринг ) [229]. Эти материалы представляют собой сополимеры фторвинплидена и гексафторпропилена, содержащие около 65% фтора. По строению они близки к политетрафторэтилену (тефлон, фирма Дюпон ), но их модифицируют введением метиленовых групп для повышения гибкости полимерной цепи и трифторметильных групп — для придания неоднородности. [c.211]

Эти последователи сообщили, что ЯМР-спектры подтверждают структуру Б, поскольку трифторметильным группам 8-алкоксилигандов соответствуют два квартета, [c.379]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

В большинстве случаев, однако, промежуточные соединения этого типа обнаружить не удается, так как образование циклов заканчивается при нормальных условиях реакции. Соединения [С5Н5Ке А8(СКз)2)(СО)2] и [С5Н5М01 Аз(СГз)21 (СО)з исключительно устойчивы в одноядерной форме благодаря тому, что трифторметильная группа понижает донорные свойства мышьяка.) [c.277]

Трнфторметнлнрованием называют иногда замещение атома галогена на трифторметильную группу, например [c.367]

По методу Манатта [79] спирты превращают в эфиры трифторуксусной кислоты и измеряют химические сдвиги для ядер трифторметильной группы, определяя, являются ли исходные спирты первичными, вторичными или третичными. В спектрах трифторуксусных эфиров спиртов проявляется экранирующий [c.65]

Преимущества этого метода обусловлены большими различиями в химических сдвигах для ядер в различных производных. Этим методом определяли метанол, этанол, н-пропанол, бу-танолы, пропаргиловый спирт, бензиловый спирт, пентанолы, цик-лопентанол, циклогексанол, циклогептанол, холестерин, ланостерин и смеси этих веществ. Можно применять этот метод и для определения аминов, фенолов и тиопроизводных. Однако то, что в этом методе используется резонанс на ядрах является его недостатком, поскольку большинство обычных спектрометров ЯМР рассчитано на регистрацию спектров протонного резонанса. Важной чертой данного метода, которую нельзя не отметить, является то, что атомы фтора в трифторметильной группе находятся в одинаковом окружении, благодаря чему сигнал резонанса на ядрах F усиливается в три раза. [c.66]

Позднее Мак-Би и Робинсон сообщили, что нитрование 1, 1,1-трифторпропана при 390 в отсутствие кислорода дает 1, 1, 1-три-фтор-З-нитропропан и 1, 1, 1-трифтор-2-нитроэтан трифторацетальдегид ими получен не был. По всей вероятности, трифторацетальдегид образуется за счет 1, 1, 1-трифтор-2-иитроэтаиа при более высоких температурах и в присутствии кислорода. Заключения обоих исследователей о действии трифторметильной группы по существу одинаковы. [c.213]

Теноилтрифторацетон взаимодействует с ионами уранила при более низких значениях pH, чем ацетилацетон и дибензоилметан. Это снижение pH взаимодействия связано с сильным негативирую-Щим влиянием трифторметильной группы, содержащейся в молекуле теноилтрифторацетона, и вызывающей значительное повышение Кислотной диссоциации енольной формы реагента. [c.305]

Конкурирующее металлирование н-бугиллитием анизола и бензотрифторида в ядро свидетельствует о том, что эфирная связь оказывает более сильное влияние, чем трифторметильная группа в этой реакции металлируется только один анизол [37].. Другой реакцией, в которой эфирный атом кислорода конкурирует с менее активной гетерофункциональной группой, является реакция металлирования я-бутиллитием 2-этоксихинолина [98]. 2-Этоксихинолин частично превращается в 2-н-бутилхинолин в результате замещения этоксигруппы, а частично металлируется в положение 3 с образованием литийорганического соедине- [c.350]

При фотолизе перфтортетраметилтиофена (112) [222] образуется валентный изомер (ИЗ), который можно превратить в сульфоксид (114). Последний представляет собой удивительно подвижную молекулу, дающую только один сигнал в ЯМР-спек-трах трифторметильных групп даже при —95°С. Этот факт можно объяснить, как показано на схеме (259), предполагая процесс [c.710]

Группировка Ztf, как в (65), была введена Вейгандом с сотр. специально для гистидина [52]. Избирательность ее отщепления связана с бензилоксикарбонильной группировкой (известно также применение для этой цели трет-бутоксикарбонильного производного), в которой в отличие от реакционноспособного ацилимида-зола основность фактически подавлена за счет электроноакцепторной трифторметильной группы. Тем не менее, и в этом случае возникают проблемы. Так, сообщалось о сдвиге группы Ztf в jVa-поло-жение в процессе синтеза. [c.388]

Реакции присоединения к олефинам, в молекуле которых трифторметильная группа находится при двойной связи, представляют значительный интерес. Трифторметильная группа оказывает сильное индуктивное электрофильиое действие, и поскольку она не содержит двойных связей, реакции присоединения не осложняются наличием системы сопряженных связей. [c.195]

Аномальный ход реакции между эфирами трифторуксусной кислоты и соединениями Гриньяра нельзя объяснять только наличием пространственных затруднений, так как гораздо больший по размеру молекулы этиловый эфир триметилуксус-ной кислоты реагирует с магнийхлор- -пропилом, давая смесь третичного (40%) и вторичного (48%) спиртов [9]. Вероятно, большую роль играет сильно электроотрицательный характер трифторметильной группы. [c.196]

Вторичные спирты 1,1, 1-трифтороктанол-2 и 1, 1, 1-три-фтор1Гентанол-2 чрезвычайно трудно поддаются дегидратации, что объясняется наличием сильного индуктивного влияния трифторметильной группы. 1, 1, 1-Трифтороктанол-2 не дегидратируется при нагревании с бисульфатом калия, концентрированной серной кислотой, 85-процентной фосфорной кислотой илн (при 235°) с пятиокисью фосфора. [c.197]

На примере реакций атомно-радикального типа бььло показано, что трифторметильная группа обладает заметным дезактивирующим влиянием на замещение водородных атомов в а-положении, однако влияние трифторметильной группы в р-положении заметно меньше [2]. Поскольку реакции нитрования в паровой фазе обычно состоят в замещении нитрогруппами водородных атомов и алкильных радикалов, интересно было определить влияние трифторметильной группы на особенности нитрования 1,1, 1-трифторпропана. [c.213]

Флюораль показывает типичные реакции карбонильной группы, однако на его свойствах сказывается заметное индуктивное действие трифторметильной группы. Альдегид имеет т. кип. от —18,8 до —17,5 , очень медленно растворяется в воде, с разбавленными кислотами дает моногидрат. Инфракрасный спектр трифторацетальдегида показан на рис. 2. При хранении трифторацетальдегид полимеризуется. Полимер— прозрачная воскоподобная смола , слабо растворяющаяся в диэтиловом эфире и ацетоне, не растворяющаяся в воде, сероуглероде, хлороформе и четыреххлористом углероде. При нагревании полимер распадается с образованием трифторацетальдегида. Полимер медленно гидролизуется концентрированными кислотами, но быстро растворяется в разбавленных растворах карбонатов с образованием флюораль-гидрата. [c.214]

Нитрованием 1,1,1-трифторпропана азотной кислотой в присутствии кислорода при 437—462° получены 1,1,1-три-фтор-З-нитропропан (16%) и трифторацетальдегид (20—24%)-Особенности этой реакции нитрования объясняются индуктивным влиянием трифторметильной группы. По свойствам трифторацетальдегид напоминает хлораль. Он образует стойкий гидрат, дает типичные галоформные реакции и при хранении полимеризуется. При нагревании полимеров или при действии на них разбавленных растворов оснований происходит деполимеризация. [c.219]

За прошедшие годы возросло понимание уникальности свойств соединений фтора и появились новые направления их использования [1-8]. Однако из-за того что во многих случаях значительно увеличивается биологическая активность уже существующего препарата, возникает вопрос о необходимости широких и обстоятельных исследований в области гетероциклических соединений [9, 10]. Фторорганические соединения, в результате эффекта маскировки ошибочно включенные организмом в обменные процессы, во многих случаях проявляют биологическую активность, заключающуюся в торможении различных стадий метаболизма. Например, укажем на высокую фармакологическую активность фторсодержащих стероидов (противовоспалительное действие) и 5-фторурацила (канцеролитическое действие). Причиной такой активности можно считать совместное действие эффекта маскировки и блокировочного эффекта. Введение трифторметильной группы сообщает молекуле липофиль-ность. Этот эффект способствует усвоению биологически активных веществ организмом и ускоряет их миграцию через биомембраны. Причем в ряде случаев введение перфторалкильных групп приводит наряду с усилением фармакологического действия к подавлению побочных эффектов. По этим причинам в последнее время соединения, содержащие перфторалкильные группы, приобретают широкое распространение в качестве лекарственных препаратов и пестицидов [11, 12]. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология