Акцептора сила триметилбор

Тенденция производных трехвалентных атомов элементов УБ группы к взаимодействию с акцепторами электронной пары в значительной степени зависит от природы атомов или групп, присоединенных к данному элементу. Электроотрицательные заместители уменьшают силу льюисовского основания, а электрононагнетающие группы увеличивают ее. Например, триметил-фосфин, взаимодействуя с трехфтористым бором, образует (СНз)зР-ВРз, в то время как трехфтористый фосфор не дает РзР ВРз. В органической химии долгое время считалось, что винильная группа более электроотрицательна, чем этильная или метильная [111]. Теория валентности объясняет это изменениями атомной электроотрицательности, происходящими вследствие изменений гибридизации хр -гибридизованный атом углерода является более электроностягивающим, чем sp -axoM углерода. На основании сказанного выше относительно-индуктивного эффекта следует полагать, что винилфосфины окажутся более слабыми основаниями, чем их алкильные аналоги, а следовательно, они должны были бы образовывать более слабые, чем алкил-фосфины, связи с льюисовской кислотой, выбранной в качестве эталона, например триметилбором. Однако приведенные в химической литературе данные позволяют думать, что винильная группа может оказать и обратное влияние. [c.165]

Было высказно предположение, что уменьшающая сила акцептора в ряду ВНз > ВН2СН3 > ВН(СНз)2 > >В(СНз)з обусловлена индукционным или высвобождающим электрон эффектом метильной группы. Может быть, понятнее будет сказать, что в молекуле триметилбора имеется некоторая доля я-связи, вызванной делокализацией связывающих электронов метильной группы на незанятую 2/7-орбиту атома бора. Это делает связь в триметилборе более прочной, что невозможно в борово-дороде ВНз. Для того чтобы координация стала возможной, молекула должна быть в гибридном 5/7 -состоянии, и для перестройки Взр - Взр в ВНз потребуется меньше энергии, чем в В(СНз)з, так как в молекуле триметилбора тс-связь должна быть разрушена. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология