Триметилбор

Полимеризация с раскрытием связи С=Ы протекает при обработке бензонитрила триметилбором. При 300 °С получают полимер, состоящий из остатков бензонитрила, в котором один из атомов водорода замещен на группу —В(СНз)2. Реакция протекает с выделением метана, очевидно, по следующей схеме [c.389]

Гибридизация одной -и двух р-орбиталей ( р -гибридизация) имеет место при образовании соединений бора. Как уже указывалось (см. стр. 158), возбужденный атом бора обладает тремя неспаренными электронами — одним -электроном и двумя р-электронами. Из этих орбиталей образуются три эквивалентные р -гибридные орбитали, расположенные в одной плоскости под углом 120° друг к другу (рис. 78). Действительно, как показывают экспериментальные исследования, молекулы таких соединений бора, как ВХз (X — галоген), В(СНз)з — триметилбор, В(ОН)д — борная кислота, имеют плоское строение. При этом три связи бора в указанных молекулах одинаковой длины и расположены под углом 120° друг к другу. [c.167]

Давление пара К, комплексы триметилбора с аминами. [c.352]

Назовите тип связи бор — азот и бор — кислород в комплексных соединениях (СНз)зВ ЫНз и (СНз)зВ ОН. Почему фторид бора BF3 является более сильным комплексообразователем, чем триметилбор В(СНз)з [c.109]

Действительно, как показывают экспериментальные исследования, молекулы таких соединений бора, как галогениды ВГэ, триметилбор В(СНз)э, борная кислота В(ОН)э, имеют плос- [c.93]

Пленки, содержащие одновременно и серу, и бор выращивались так, как описано в предыдущем разделе, но в газовую фазу вводили одновременно Н2 5 как источник серы и триметилбор — источник бора. [c.13]

При совместной конденсации с Ы(СНз)з триметилбор легко образует устойчивый, хорошо возгоняющийся аддукт состава B( H3)3-iN( H3)3, из которого при действии сухого хлороводорода довольно просто снова получить В(СНз)з. Поэтому В(СНз)з целесообразно гранить в виде аддукта В(СНз)з-М(СНз)з. [c.882]

НИЯ с три-н-бутилбором газообразный триметилбор (т. кип. —20°) отщепляется только при 145°. Превращение го уравнению А1 (СНа)з + В (н-С,Нд)з > В ( H,), + AI (н-С Н ), [c.120]

Подобно другим аминам и аммиаку этиленимин конденсируется с дибораном [334] или триметилбором [9] с образованием сначала координационных соединений [c.95]

Интересно отметить, что исследование стабильности подобных соединений с Ы-метилзамещенными циклическими иминами [335] дает обратный по сравнению с незамещенными иминами порядок стабильности 3 > 4 > 5 > 6, хотя порядок основности их сохраняется. Этот эффект можно объяснить пространственными затруднениями, которые возрастают с ростом величины цикла и приводят к систематическому снижению стабильности продуктов присоединения. Он свидетельствует о решающем влиянии пространственного фактора на стабилизацию координационных соединений с объемистым триметилбором. [c.96]

Для иллюстрации этого приводят обычно следующий пример [11]. Оиреде ление основности аминов по присоединению их к триметилбору дает тот же ряд что и при определении рКо в воде [c.92]

Типичные соединения трехвалентного бора борная кислота В (ОН)з, гидрид бора (боран) ВНд, фторид бора ВРз, триметилбор (три-метилборан) В(СНз)з. [c.338]

Возможность образования аддицгонных продуктов зависит от геометрии молекул (или иснов). Так, основания триэтиламин и хинуклидин одинаково легко реагируют с протонами малый размер протонов позволяет им беспрепятственно подходить к атомам азота и присоединяться к ним. При замене протона на другую кислоту Льюиса — триметилбор (СНз)зВ картина взаимодействия меняется. Плоская молекула триметилбора легко образует связь с азо- [c.242]

В тригональной бипирамиде с пятью вершинами имеются две вершины степени 3 (аксиальные вершины) и три вершины степени 4 (экваториальные вершины). Это позволяет предположить, что кластерное связывание в тригонально-бипирамидальных кластерах с нормальными атомами вершин является частично локализованным. В связи с этим тригонально-бипирамидальные карбораны С2В3Н5 (с атомами углерода в аксиальных вершинах и бора — в экваториальных) химически намного более реакционноспособны [20], чем высшие карбораны С2В 2Н (6 < п < 12), в числе которых дельтаэдры со всеми вершинами степени 4 или более высокой. Связывание в С2В3Н5 может рассматриваться как локализованное вдоль шести ребер двудольного графа 3 (см. структуру I). В этой структуре аксиальные атомы углерода могут рассматриваться как имеющие тетраэдрическую -гибридизацию, например в обычных насыщенных органических соединениях, а экваториальные атомы бора — как имеющие тригональную -гибридизацию, например в триметилборе (СНз)зВ. [c.123]

Наиболее часто стерический эффект проявляется, однако, в форме так называемых пространственных затруднений, при которых реакционная способность того или иного участка молекулы определяется не столько характером распределения электронов, сколько просто размерами отдельных функциональных групп молекулы. Это явление было довольно подробно исследовано в связи с проблемой устойчивости комплексов, образуемых триметилбором с рядом аминов. Так, комплекс с три-этиламином ХХХП1) неустойчив и очень легко диссоциирует, тогда как комплекс с хинуклидином (XXXIV), в котором три этйльные группы как бы оттянуты назад и не мешают атаке по атому азота, очень, стабилен. [c.44]

Донорами электронов могут служить также отрицательные органические ионы прл этом образуются комплексные ионы. Так, например, триметилбор реагирует с метиллитием в эфирном растворе с образованием тетраметилбората лития. [c.655]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Теоретически можно ожидать, что свободный ион карбония будет плоским поэтому он не должен передавать асимметрию исходного вещества продуктам реакции. Этот вывод согласуется с обширным материалом по рацемизации в реакциях сольволиза, которые протекают в условиях, наиболее благоприятствующих образованию свободных ионов карбония. Например, сольволиз а-фенил-этилхлорида в воде или в водном ацетоне приводит к образованию фенилэтилового спирта, рацемизованного на 83—98%. Этот вывод также подтверждается плоской структурой триметилбора — изоэлектронного аналога mpem-бутил-катиона [24]. [c.201]

Отношение изменяется, если группы, стремящиеся занять центральные атомы, не так близки, как две вышеупомянутые. Так, в эквимолярной системе триметилалюминий—три-н-бутилбор (соответственно триметилбор три-н-бутилалюминий) СНз и Н-С4Н8 у алюминия находятся в соотношении 3,46 1. Таким образом, к алюминию отходит предпочтительно метильная группа. Константа равновесия уже не равна единице, а равна —12. Количество метильных групп, связанных с алюминием, сильно зависит также от соотношения между компонентами [c.116]

Прежде всего такие опыты плохо удаются как раз с триметилалюминием. хотя при обычном давлении триметилбор газообразен. Причиной этого является неблагоприятное положение равновесия. При константе равновесия смеси А1 (СНз)зВКз, равной 10—12, судя по упругости пара, должен получаться ВКзСНз. Образования соединений типа ВК(СНз)г и тем более В(СНз)з едва ли следует ожидать, и тем меньше, чем сильнее уменьшается количество метильных заместителей в смеси по мере отгонки. Высокую летучесть В(СНз)з здесь использовать невоз-можно, так как это соединение в смеси практически не присутствует. [c.119]

Аутоокислением были также получены элементорганнческие перекиси. Петри и Верхоук нашли, что триметилбор дает взрывчатую перекись, которой можно приписать формулу (СНз)2В02СНз и которая легко изомеризуется в продукт [c.249]

Установленный выше особый характер свойств алкиленими-нов, связанный с их электронодонорной способностью, согласуется с результатами Броуна и Герштейна [в1] по устойчивости соответствующих комплексов с триметилборо м. Для объяснения своих результатов, а также особенностей основности циклических иминов авторы привлекают теорию /- и / -напряжений. В рассматриваемом случае циклических иминов эта теория чисто качественно объясняет полученные результаты конкурирующим влиянием двух факторов изменения угла между валентностями азота гари образовании комплексов (по сравнению с исходной молекулой основания /-напряжение), которое имеет наибольшее значение для малых циклов, и пространственными затруднениями образованию комплекса при взаимодействии [c.64]

Это объяснение, которое, возможно, и оправедливо для КО М- нлек сообразования с объемистым триметилбором, не в скрывает, однако, общих закономерностей изменения электронодонорных сво йств циклических иминов в зависимости от величины цикла. Соответствующие причины, скорее, следует искать в различном характере распределения электронов, присущем этим циклам. Эта наиболее общая и фундаментальная причина была вскрыта при исследовании [82] химических сдвигов в ЯМР-спектрах циклических иминов. Полученные результаты представляют прямое физическое доказательство распределения электронов у атома азота в зависимости от величины цикла и показывают, что минимальную электронную плотность имеет атом азота трехчленного цикла этиленимина. В силу этого для него следует ожидать минимальной способности к присоединению протона и, следовательно, минимальной основности. [c.65]

При нагревании аддукта этиленимина с триметилбором сразу до 250—300° С его разложение сопровождается выделением метана и приводит, по аналогии с другими аминами, к образованию соответствующего боразана [c.96]

Интересно отметить, что изоэлектронные борорганические соединения могут быть использованы в качестве модельных для изучения карбениевых и карбониевых ионов. Триметилбор был использован для сравнения с триметилкарбениевым ионом, а BHj аналогичным образом является подходящей моделью для изучения СН5 [41. [c.270]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.882 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.249 , c.250 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.249 , c.250 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.183 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.141 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.484 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.372 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.587 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.16 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.630 , c.638 , c.645 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.88 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.328 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.254 , c.255 , c.415 ]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.31 , c.115 , c.122 , c.233 , c.260 , c.264 , c.265 , c.274 , c.277 , c.303 ]

Этилен (1977) -- [ c.51 ]

Природа химической связи (1947) -- [ c.94 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.328 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.606 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.115 , c.116 , c.120 , c.121 , c.132 , c.145 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.188 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.183 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.140 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.606 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.44 , c.56 , c.57 , c.75 , c.76 , c.349 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.484 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.334 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.500 , c.506 , c.511 , c.513 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология