Производные кислот трехвалентного фосфора

В ней рассмотрено новое направление реакции Арбузова — взаимодействие ряда производных кислот трехвалентного фосфора с электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов, в результате которого образуются соединения фосфора более высокой валентности. Эго взаимодействие значительно расширяет синтетические возможности реакции Арбузова. [c.2]

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ [c.5]

Целью настоящего обзора явилось обобщение изученных к настоящему времени реакций производных кислот трехвалентного фосфора с электрофильными реагентами, не содержащими галоидов, которые приводят к соединениям тетра- и пентакоординационного фосфора. [c.6]

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА С НАСЫЩЕННЫМИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ [c.6]

Различные производные кислот трехвалентного фосфора рекомендуются для использования в качестве стабилизаторов полимерных материалов . [c.10]

Производные кислот трехвалентного фосфора окисляются также и Ы-окисями аминов - [c.30]

Интересные результаты были получены нри исследовании реакций производных кислот трехвалентного фосфора с карбоновыми и фосфорсодержащими кислотами, ангидридами и лактонами. [c.19]

Производные кислот трехвалентного фосфора способны вступать в реакции и с рядом неполных эфиров кислот с пятивалентным фосфором. Как показали Пудовик и Раков [56], реакции триалкилфосфитов с диалкилфосфористыми кислотами протекают при высокой температуре (260—280° С) и приводят к образованию эфиров фосфоновых кислот [c.21]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Остановимся на рассмотрении реакций производных кислот трехвалентного фосфора с азот- и серусодержащими. соединениями. [c.21]

Рассмотрим весьма интересные и важные реакции фосфитов и некоторых других производных кислот трехвалентного фосфора с альдегидами, кетонами и их различными производными. [c.25]

Следует заметить, что полученные результаты дают возможность несколько расширить определение перегруппировки Арбузова [23], заменив в нем слова эфиры кислот трехвалентного фосфора на более широкое понятие производные кислот трехвалентного фосфора . [c.402]

Получены различные производные селенокислот фосфора (эфиры, амиды, хлорангидриды и т, д.) при взаимодействии соответствующих производных кислот трехвалентного фосфора с элементарным селеном. Для получения термически лабильных эфиров селенокислот фосфора использована реакция хлорангидридов селенокислот фосфора со спиртами в присутствии основания. [c.413]

ПРОИЗВОДНЫЕ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА [c.139]

Синтез фосфорорганических соединений, в том числе производных кислот трехвалентного фосфора, из элементарного фосфора - . [c.208]

Кроме арбузовской перегруппировки, являющейся важнейшим путем превращения производных кислот трехвалентного фосфора в производные кислоты пятивалентного фосфора, такой переход может быть осуществлен за счет присоединения к трехвалентному фосфору кислорода, серы, иногда галоидов или галоидных алкилов (к триарилфосфитам) и т. д. [c.46]

Книга 23 содержит обзорную работу о реакциях производных кислот трехвалентного фосфора с электрофильными реагентами, выполненную А. Н. Пудовиком, И. В. Коноваловой и Э. А. Ишмаевой. [c.2]

В ранее вышедших статьях и монографиях рассматривались далеко не в полном объеме лишь отдельные аспекты этой общей проблемы. Рассмотрение реакций в настоящем обзоре проводится по типам электрофильных реагентов, не содержащих атомов галоидов. Производные кислот трехвалентного фосфора располагаются во всех разделах в следующем порядке полные эфиры, амидоэфиры, ангидриды диалкилфосфористых и карбоновых кислот хлорангидриды. Такое расположение материала представляется нам наиболее целесообразным, так как дает возможность наиболее полно и систе-матизированно рассмотреть накопленный обширный литературный и экспериментальный материал. [c.6]

Среди других фосфорорганических соединений производные кислот трехвалентного фосфора занимают видное место, что определяется главным образом их высокой и разносторонней реакционной способностью не обсуждая этого вопроса подробнее, отметим только, что многие вещества, имеющие значение для техники и сельского хозяйства, например, пестициды, пластификаторы, стабилизаторы пластических масс и масел, экстрагенты, часто получаются с использованием органических фосфитов, фосфонитов или фосфинитов. [c.323]

В настояш,ем докладе автор ставил своей целью обобщить изученные к настоящему времени реакции производных кислот трехвалентного фосфора с галогеннесодержащими органическими соединениями, приводящие к образованию соединений с повышенной валентностью фосфора, которые могут быть классифицированы как разновидности классической нерегруппировки Арбузова. В ряде случаев для более полного представления об этой области реакций рассматриваются реакции, протекающие и по иным механизмам. [c.16]

В первой части доклада будут рассмотрены реакции производных кислот трехвалентного фосфора с предельными галогеннесодержащими органическими соединениями спиртами, их простыми и сложными эфирами, а-окисями реакции с гидронерекисными и перекисными соединениями реакции с карбоновыми и фосфорсодержащими кислотами, азот- и серусодержащими соединениями, представляющие собой реакции нуклеофильного замещения. Во второй части доклада рассмотрены реакции присоединения производных кислот трехвалентного фосфора к галогеннесодержащим органическим соединениям по кратным связям предельным и ненредельным альдегидам и кетонам, дикарбонильным соединениям, ненредельным карбоновым кислотам и их производным, непредельным углеводородам. [c.17]

Подводя некоторые итоги рассмотрения реакций производных кислот трехвалентного фосфора с галогеннесодержащими органическими насыщенными соединениями, относящихся к различным классам органических соединений, мы видим, что большинство из них относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по схеме перегруппировки Арбузова. [c.25]

Весьма интересны реакции фосфитов и других производных кислот трехвалентного фосфора с а,р-непредельными карбонильными соединениями. С а,р-непредельпыми альдегидами триалкилфосфиты реагируют по схеме арбузовской перегруппировки с образованием эфиров у-алкоксиалкенилфосфоно-вых кислот [173—175] [c.30]

Выше обсуждались реакции галоидных алкилов с производными селенокислот фосфора, приводяш ие к селеноловым производным соответствующих фосфорорганических соединений. Однако многие производные селенокислот фосфора изомеризуются в соответствующие селеноловые производные без участия галоидных алкилов. В разделе, посвященном синтезу производных селенокислот фосфора, отмечалось, что некоторые производные кислот трехвалентного фосфора реагируют с элементарным селеном сложно, давая различные побочные продукты. В ряде случаев побочными продуктами являлись соответствующие селеноловые производные. Так, для синтеза 3,т -непредельных эфиров селенокислот фосфора оказалось возможным использовать только реакцию соответствующего хлорангидрида селенокислоты фосфора с Р,7-непредельным спиртом в присутствии основания, например, [c.354]

Серусодержащие производные кислот трехвалентного фосфора. Moho-, ди- и тритиофосфиты по своей структуре соответствуют эфирам фосфористой кислоты (см. III.6.1), причем один, два или три 0-атома, связанных с Р-атомами, заменяются на S-атомы. Применение этих соединений как стабилизаторов соответствует [c.297]

Одним из основоположников современной химии фосфорорганических соединений является Л. Е. Арбузов. Начатые А. Е. Арбузовым 70 лот назад исследования строения фосфористой кцслоты привели его к открытию перегруппировки производных кислот трехвалентного фосфора в производные пятивалентного фосфора, получившей в дальнейшем название перегруппировка Арбузова . Химия органических производных фосфора является главным направлением многолетней плодотворной научной работы А. Е. Арбузова, Созданная им казанская химическая школа фос-фороргаников является одним из ведущих мировых центров в этой области. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология