Циклобутанон

При взаимодействии циклобутанона с водным раствором НСЮ образуется у-валеролактон [90]. [c.24]

Ацилирование енамина может происходить по тому же механизму, что и алкилирование, однако если ацилгалогенид содержит в а-положении атом водорода и если в реакционной смеси присутствует третичный амин, который часто добавляют для нейтрализации НХ, возможен другой механизм ацилгалогенид под действием третичного амина дегидрогалогенируется, давая кетен (т. 4, реакция 17-15), который присоединяется к енамину с образованием циклобутанона (т. 3, реакция 15-48). Последнее соединение может расщепляться в растворе, давая ту же самую ацилированную иминиевую соль (19), которая должна получаться, когда реакция идет по более прямому механизму, или другие продукты [172], а в случае енаминов, полученных из альдегидов, соответствующий циклобутанон можно выделить. [c.444]

Скорость восстановления циклобутанона велика, поскольку реакция сопровождается значительным уменьшением углового напряжения. По формуле, приведенной на стр. 317, можно произвести следующий расчет [c.360]

Строение циклобутанона подтверждается тем, что при действии азотной кпслоты он окислительно расщепляется до янтарной кислоты. [c.784]

Размер цикла и связанное с ним наличие различных видов напряжения влияют на реакционную способность некоторых функциональных производных полиметиленовых углеводородов. Например, циклобутанон и циклогексанон более активны в ре- [c.481]

Циклобутанон 17,50 Циклопентанон 0.45 Циклогексанон 10,50 [c.482]

Движущей силой, обеспечивающей переход циклобутана в неплоскую конформацию, является уменьшение напряжения заслонения (питцеровского напряжения). Обзоры о конформациях производных циклобутана, в частности циклобутанонов, — см. [20]. [c.327]

Циклобутанон обладает большей реакционной способностью в реакциях нуклеофильного присоединения, так как изменение характера гибридизации ( р2 — - зр ) уменьшает угловое напряжение, поскольку угол 90° меньше отличается от тетраэдрического угла (109° 28 ), чем от тригонального (120°). В пятичленных циклах преобладающим является напряжение противостоящих (заслоненных) связей (торсионное напряжение) переход у циклопентанона увеличивает это напряжение. У циклогексанона изменение гибридизации карбонильного углерода от к р приводит к образованию кресловидной конформации, свободной от углового и торсионного напряжений. [c.229]

Далее кетен вступает в реакцию с енамином, образуя производное циклобутанона [c.106]

Необычная реакция внутримолекулярной циклизации происходит при взаимодействии тиокарбонильного илида 163 с тиоацетамидом 164 [83]. Первоначально образующийся аддукт 165 циклизуется в 2-тиа-4-азабицикло[3,1,1]гепт-2-еновое производное 166 (схема 42). Это первый пример нуклеофильного присоединения к карбонильной группе производного циклобутанона, протекающее без раскрытия четырехчленного кольца. [c.231]

Легкодоступные циклобутаноны (Л-Sj, Л-52) используют как С4-строительные блоки (синтоны) в других синтезах [9]. [c.272]

Наконец, при взаимодействии диазометана с кетеном образуется циклобутанон. По-видимому, реакция не может задержаться на стадии образования сильно напряженного циклопро-панона, который должен был бы возникнуть при взаимодейст- [c.468]

Повышенную реакционную способность циклобутанона по сравнению с ацетоном можно объяснить уменьшением углового напряжения при переходе карбонильного атома углерода из состояния 5р -гибридизации (угол 120°) в состояние зр -гибри-дизации (угол 109°). Этот выигрыш с избытком компенсирует увеличение торсионного напряжения, возникающего из-за заслонения атома кислорода гидроксильной группы атомами водорода соседних метиленовых групп. [c.482]

Правила октантов применяют также к циклобутанонам, цик-лопентанонам и цикло-гептанонам. [c.206]

Какие исходные вещества необходимы для синтеза с помощью диазометана следующих соединений а) циклопропан б) циклобутанон в) циклогеп-танон (суберон) г) л-хлоранизол д) метиловый эфир р-гидроксимасляной кислоты. [c.116]

Кетен с диазометаном дает циклопропанон, который дальше реагирует с диазометаном, образуя циклобутанон. Эту реакцию следует сравнить с реакцией дифенилкетёна с ди-фенилдиазометаном, идущей иначе и приводящей к окса-диазолинубо. В этом случае важны стерические факторы, упомянутые ранее. Интересно отметить, что с циклопропено [c.67]

О. п. можно применять к полициклич. соед. с циклогек-саноновым фрагментом в молекуле, к циклобутанонам, цпклопентанонам и циклогептанонам, а также к кетонам [c.405]

При р-ции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанов (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон) при фотохим. разложении образуется карбен, к-рый димеризуется в этилен при фотохим. р-ции с олефинами получаются циклопропаны [c.375]

Благодаря работам Троста [2], илиды серы нашли широкое синтетическое применение в виде илидов сульфония или оксосульфония. Они применяются для циклопропанирования а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений (Л-2) и получения оксиранов из карбонильных соединений (Г-5). Существенное значение имеют также реакционные возможности а-тиокарбанионов (синтез циклобутанона Л-5,). [c.89]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.299 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.542 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.46 , c.111 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.215 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.83 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.83 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.89 , c.300 , c.561 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.5 , c.51 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.46 , c.111 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.37 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.391 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.478 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.380 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.140 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.471 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.391 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.243 , c.244 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.68 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.68 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.314 , c.315 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.16 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.60 , c.61 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.205 , c.232 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.592 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.784 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.592 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.508 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.142 , c.225 , c.294 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология