Полиизопрен, проницаемость

Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости [c.244]

Рис. У-16. Коэффициенты проницаемости для газов с различным размером молекул, выраженным геометрическим параметром потенциала Леннарда-Джонса. 1 — политриметилсилилпропин, 2 — полидиметилсилоксан, 3 — поли(4-метилпентен-1), 4 — этилцеллюлоза, 5 — полиэтилен низкой плотности, 6 — полиизопрен, 7 — поливинилхлорид [45].

Следует иметь в виду также то, что проницаемость определяется в большей мере кинетикой процесса смешения, чем его равновесием. Поэтому даже при равной растворимости газов в различных полимерах по проницаемости они могут резко различаться. Так, растворимости газов в полидиметилсилоксане и полиизопрене близки, однако газопроницаемость первого на порядок выше. [c.108]