Эллиптичность парциальная, кривые

Возвращаясь теперь к оптической активности, связанной с электронными переходами в асимметричных молекулах, можно аналогичным образом охарактеризовать кривые эллиптичности. За исключением некоторых необычных случаев, кривые эллиптичности очень похожи на кривые поглощения. Подобно тому как кривую поглощения можно разбить на отдельные полосы, каждая из которых обусловлена определенным электронным переходом, кривые эллиптичности можно представить в виде суммы отдельных вкладов 0/ (со). Единственное существенное различие между этими двумя случаями состоит в том, что кк все положительны, а величина может быть либо положительной, либо отрицательной. Как правило, для данного перехода К N все значения 0 (со) имеют один и тот л<е знак, но для соседних переходов К N этот знак может быть противоположным. Действительно, если не учитывать возможности различия в знаках, то кривая парциальной эллиптичности 0 (о)) имеет такую же общую форму, как и полоса поглощения кк[<л). Поэтому можно считать, что для всех практических целей она также полностью характеризуется лишь тремя параметрами частотой, соответствующей максимуму (или минимуму) эллиптичности, шириной полосы в том месте, где эллиптичность равна половине максимальной (или минимальной) эллиптичности, и величиной площади под кривой парциальной эллиптичности. Аналогично тому как это было сделано в случае уравнений (63)—(66), указанные характеристики лучше всего ввести следующим образом. Сила вращения Нк, мерой которой является площадь под кривой, равна [c.65]

Очевидно, что кривые парциального поглощения и парциальной эллиптичности также являются суммой таких отдельных вкладов [c.67]

Если кривые поглощения и эллиптичности можно разложить на вклады от отдельных электронных переходов, с помощью уравнений (56) и (57) можно вычислить соответствующие парциальные показатели преломлени и вращения. Наоборот, если можно выделить из суммарной дисперсии п или ц>к ту часть, которая обусловлена переходом /С N, то форму и интенсивность кривых поглощения, соответственно кк и вк> можно найти, пользуясь формулами [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология