Молекулы асимметричные

Оптические свойства растворов сахарозы. Тростниковый сахар и продукты его разложения принадлежат к числу оптически активных веществ, т. е. веществ, способных изменять положение плоскости поляризации проходящего через них поляризованного света (света, в котором колебания происходят в определенной плоскости). Оптическая активность связана с наличием в молекуле асимметричных атомов углерода. Оптические изомеры отличаются по своему строению друг от друга, как несимметричный предмет отличается от своего зеркального изображения. По своим физическим и химическим свойствам такие молекулы одинаковы и отличаются только различным по направлению, но одинаковым по величине смещением плоскости поляризации света. Угол смещения плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя с/ и концентрации активного вещества с (Био, 1831 г.) [c.355]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Суммируя геометрически отдельно положительные и отрицательные заряды, можно определить положение их центров тяжести в молекуле. Когда молекула асимметрична, часто случается, что центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. Тогда молекулу можно рассматривать как систему, в которой два заряда противоположных знаков (расположенные в центрах тяжести и заменяющие все заряды в молекуле) находятся друг от друга на некотором расстоянии. Такая система [c.66]

Тростниковый сахар и продукты его разложения принадлежат к числу оптически активных веш,еств, т. е. веществ, способных изменять положение плоскости поляризации проходящего через них поляризованного светового потока (светового потока, в котором колебания происходят в определенной плоскости). Оптическая активность таких веществ связана с наличием в их молекулах асимметричных атомов углерода. Угол поворота плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации и обозначается а. Его величина прямо пропорциональна толщине слоя й и концентрации активного вещества с [c.346]

Способность вращать плоскость поляризации связана с асимметрией в пространственном строении молекул оптически активных веществ. Согласно Ле-Белю и Вант-Гоффу, четыре валентности углерода направлены в пространстве так, что атом углерода как бы находится в центре тетраэдра, а атомы и группы, соединенные с углеродом, размещаются в вершинах тетраэдра. Ле-Бель и Вант-Гофф показали, что если в молекулах вещества имеется хотя бы один атом углерода, соединенный с четырьмя различными атомами или группами, то такие молекулы асимметричны, т. е. не имеют плоскости симметрии, и в этом заключается причина оптической активности вещества. [c.198]

Оптическая активность этих соединений обусловливается наличием в молекуле асимметричного четырехвалентного атома серы. Эти соединения доказывают, что четыре группы, связанные с серой, образуют, как и в углероде, углы тетраэдра, в центре которого находится атом серы 83. [c.522]

Тропин нельзя разделить на оптические антиподы, так как его молекула имеет плоскость симметрии. Конфигурация экгонина (XXV) более сложна, так как наличие карбоксильной группы делает молекулу асимметричной, [c.292]

Молекула, представляющая собою систему из двух или более атомов или ионов, соединенных с помощью связей в одно ц ое, электрически нейтральна. Часто случается, что частицы, образую щие молекулу, обладают электрическими зарядами противополож ных знаков. Алгебраическая сум.ма этих зарядов равна нулю Суммируя геометрически отдельно положительные и отрицатель ные заряды, можно определить положение их центров тяжести Когда молекула асимметрична, часто случается, что центры тя жести положительных и отрицательных зарядов не совпадают Примем, что положительный заряд +е сосредоточен в точке, на зываемой положительным полюсом, а отрицательный —е в точке, называемой отрицательным полюсом. Прямая, соединяющая эти точки, носит название оси диполя. [c.27]

Из многоатомных молекул полярными свойствами обладают такие, в которых распределение электрических зарядов асимметрично в молекуле в целом. Очевидно, что молекулы, не содержащие ни одной полярной связи, будут и в целом неполярны. Но обратное заключение было бы неправильно. Не все молекулы, содержащие полярные связи, будут сами по себе полярны, так как нередко эти связи настолько симметрично располагаются в пространстве, что их влияние взаимно компенсируется и молекула в целом не является полярной. Это имеет место, например,, в молекулах СО2, СС , построенных вполне симметрично. Если же полной компенсации не происходит, т. е. если распределение зарядов в молекуле асимметрично, то молекула обладает полярностью. Такими полярными молекулами являются, например, молекулы воды, кислот, оснований и солей, а также ацетона, хлороформа, спиртов. [c.88]

Таким образом, стереохимическая теория приводит к выводу, что если молекула асимметрична (не имеет элементов симметрии), то при одинаковом порядке связи атомов в молекуле появляется изомерия, зависящая от различия в пространственном расположении атомов, так называемая пространственная изомерия, или стереоизомерия. [c.85]

В зависимости от структуры все жидкие кристаллы делятся на целый ряд типов. Однако первичное деление жидких кристаллов на две основные группы производится по составу. К одной из групп относят лиотропные жидкие криста.илы, содержащие в своем составе воду и органические молекулы, асимметричные не только по форме, но и по расположению полярных групп. Все другие жидкие кристаллы не содержат полярного растворителя, они чаще всего содержат один сорт органических молекул и поэтому условно именуются в настоящем разделе однокомпонентными жидкими кристаллами. [c.159]

Существует ряд элементов структуры, которые могут сделать молекулу асимметричной и неидентичной со своим зеркальным изображением. Наиболее часто встречающимся и наиболее важным из них является асимметрично замещенный атом углерода, т. е. атом углерода, связанный с четырьмя различными атомами или группами. Если в молекуле присутствует такой асимметрично замещенный атом, то она будет неидентична своему зеркальному изображению и будет проявлять оптическую активность. Простым примером может служить е/иор-бутиловый спирт (I), в котором карбинольный углеродный атом является асимметрическим, поскольку он связан с четырьмя различными группами водородом, гидроксилом, метилом и этилом. [c.608]

Благодаря присутствию в молекуле асимметричных углеродных атомов оказывается возможным существование следующих изомеров [c.100]

Оптическая активность наблюдается и в молекулах, не содержащих асимметрических атомов, но которые не имеют плоскости или двух элементов симметрии, т. е. в целом эти молекулы асимметричны. Такое явление называют молекулярной асимметрией, а изомерию -поворотной оптической (атропоизомерией), она связана с затруднением в повороте одной части молекулы относительно другой возникают две энантиоморфные формы. [c.32]

При окислении не только сохраняется имеющаяся в молекуле асимметричность атома углерода в положении 4, но становятся асимметрическими еще три С-атома. [c.442]

Формула (8.]) в принципе может быть использована для определения оптической анизотропии молекулы. Однако необходимость применения формул гидродинамики макроскопических частиц делает маловероятным, чтобы полученные при помощи (8.1) величины 71 — 72 могли соответствовать истинным абсолютным значениям разности поляризуемости молекул более чем по порядку величины [7]. В то же время из выражения (8.1) можно видеть, как будет меняться величина двойного лучепреломления при изменении структуры молекулы. Так, согласно (8.1) [т]] должно быть тем больше, чем более молекула асимметрична по форме (множитель /о(р) о возрастает с увеличением асимметрии формы) и чем больше анизотропия ее оптической поляризуемости. Этот общий вывод подтверждается экспериментальными данными (табл. 8.1). [c.589]

Уэльса — Ван Холда ( з/Ь]), меньшие 1,5, свидетельствуют о том, что молекула асимметрична. [c.144]

Расчеты корреляционных функций для раствора проводятся теми же методами, что и для жидкостей решение интегральных уравнений, расчеты методами Монте-Карло и молекулярной динамики, применение теории возмущений. В настоящее время теоретически сравнительно хорошо исследованы смеси твердых сфер, отличающихся по размеру, смеси леннард-джонсовских жидкостей. В последние годы объектом изучения строгих теорий становятся не только смеси простых жидкостей, но также растворы с нецентральными межмолекулярными взаимодействиями (случай полярных молекул, молекул асимметричной формы). [c.248]

Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еш,е Бутлеров более 100 лет назад осуш,ествил синтез смеси моносахаридов с присуш,ей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержаш,ие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. [c.119]

Диастереомеры вообще обладают разными [а] ° и [М [Г- Молекулы, содержащие асимметрические атомы, но имеющие плоскости симметрии, не вращают плоскость поляризации, т. е. [аЖ = О и [М]/° — 0. В более общей форме молекула асимметрична, если она не имеет ни плоскости, ни центра симметрии. Вещество, состоящее из таких одинаковых молекул, вращает плоскость поляризации света и в жидком, ив газообразном состоянии. Уже отсюда видно, каким мощным средством исследования стереоизомерии является измерение вращения плоскости поляризация (см., например, раздел Стереохимиямоносахаридов ). [c.623]

Бъернхауг и Элефсон [4] по рентгенограмме аморфного полиметилметакрилата рассчитали функцию радиального распределения атомов и сравнили полученные экспериментально данные с теоретически рассчитанной функцией для некоторой принятой ими модели. Ими было показано, что если принять полностью беспорядочное расположение цепей, то теоретическая кривая не совпадает с экспериментальной кривой распределения интенсивностей. Овчинниковым и Марковой [5] были исследованы электронограммы расплавов ряда пластиков (ПЭ, гуттаперчи, политрифторхлорэти- лена, полиэтиленсебацината, полидиметилсилоксана), а Бо-хян, Овчинниковым, Марковой и Каргиным [5] были исследованы рентгенограммы каучуков НК, СКД, БК. Было обнаружено несколько аморфных максимумов, соответствующих межмолекулярному взаимодействию. Появление двух или более межмолекулярных максимумов в случае молекул асимметричной формы можно объяснить только параллельной упаковкой в расплаве участков молекул. Кроме того положение и интенсивность пиков, являющиеся молекулярными по своему происхождению, указывают на то, что некоторые цепи имеют параллельную упаковку. По расчетам авторов минимальные размеры упорядоченных областей в каучуках составляют 13—15 А и значительно меньше таковых в кристаллизующихся полимерах типа ПЭ. Аналогичная работа проведена и Катода [7]. [c.74]

Молекула мыла СН3 (СН2)л-С00Ыа состоит из двух разнородных частей. На одном конце молекулы асимметрично расположена группа СООНа, придающая молекуле мыла гидрофильность и обеспечивающая растворимость его в воде. Остальная часть молекулы (длинный углеводородный радикал СН3 (СНг) , где и, равное более 9) гидрофобна. Таким образом, мыла являются дифильными. [c.189]

Если молекулы асимметричны и полярны, то уравнение Леппард-Джонса (3.87) непригодно для выражения энергии межмолекулярного взаимодействия. Учет распределения зарядов в молекуле становится необходимым. [c.103]

Обезвоживание в присутствии ионов. При повышении температуры усиливается колебательное и вращательное движение молекул вещества и особенно асимметричных молекул. Асимметричные молекульг первыми покидают обезвоживаемое вещество. Весьма важным фактором процесса обезвоживания является дипольный момент молекул растворителя. [c.188]

Некоторые органические молекулы асимметричны и обязаны этим свойствам одной из двух особенностей строения. Молекулы могут быть асимметричными, так как содерл ат лшсткие (или полул,-есткие) структурные элементы, не допускаюпцте, чтобы молекула приобрела симметричную конфигурацию. Вторая возможная причина асимметрии будет обсуждена в следующем разделе. [c.133]

Одни и те же принципы применимы и к соединениям с открытой цепью, и к циклическим соединениям. Единственного заместителя в насыщенном карбецикле недостаточно, чтобы сделать молекулу асимметричной, но два должным образом расположенных заместителя уже могут привести к возникновению стереоизомерии. Например, три формулы стереоизомеров могут быть написаны для 1,2-циклопроиандикарбоновой кислоты, и все эти вещества известны. Термины цис и транс применяются для обозначения тем же путем, что и для алкенов > (стр. 126). [c.143]

Значительный интерес представляет поглощение водорода. Сжатый водород в диапазоне 660—1250 лi- имеет заметное поглощение, которое Кетеляр и др. [34] приписали чисто вращательному спектру. Основной колебательный спектр поглощения водорода, вызванный межмолекулярными силами, был изучен в широкой области давлений и температур. Разрешение полосы поглощения улучшается при понижении температуры. Элин, Хэ и Макдональд [35] исследовали инфракрасное поглощение водорода в жидком и твердом состояниях. Под влиянием межмолекулярных сил молекулы асимметрично деформируются по мере падения температуры, что приводит к индуцированному инфракрасному поглощению. Когда водород находится в кристаллическом состоянии, эта деформация вызывается не только случайной ориентацией свободно вращающейся молекулы, но также и колебаниями решетки кристалла. Изменения в основном поглощении водорода в твердом состоянии при 13,6 0,2° К возникают вследствие изменения пропорции орто- и параводородов [36]. При уменьшении процентного содержания параводорода наблюдается дополнительная структура спектра. ....... [c.27]

У алленов типа I двойные связи расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях, а группы а и Ь находятся в плоскости, перпендикулярной к плоскости групп х и у . Таким образом, молекула асимметрична и способна существовать п виде несовместимых друг с другом зеркальных изомеров. Даже аллены типа II могут быть разделены на антиподы (пара таких энантномеров изображена на рис. 34). Вначале все попытки синтезировать аллены типа I и 11 [c.122]

Геометрическая, или цис-транс-изомеризация (в частности, превращение iiU -бyтeнa-2 в транс-бутен-2 или превращение цис-1,2-диметил циклогексана в транс-1,2-диметилциклогек-сан). Такая изомеризация может привести к образованию стерео- или оптических изомеров, имеющих в молекуле асимметричный атом углерода и по-разному вращающих плоскость поляризованного света. Например, З-метилгексан может существовать в виде двух оптических изомеров [c.7]

Для характеристики стереохимич. структуры молекулы существует также понятие хиральности (диссимметрии). Молекула наз. хиральной, когда она не идентична своему зеркальному отражению. Все хиральные молекулы оптически активны, и все молекулы оптически активных соединений хиральны. Такое соответствие является преимуществом понятия хиральности по сравнению с понятием асимметрии, поскольку оптически активные молекулы могут обладать нек-рыми элементами симметрии (см. также Диссимметрические ионообменные смолы, Оптически активные полимеры). Отметим, что все асимметрич. молекулы хиральны, хотя не все хиральные молекулы асимметричны. А сим-метрич. атом представляет собой хиральный центр. С истинно хиральными макромолекулами мы встречаемся только в упомянутом выше случае 3. [c.264]

Адсорбция молекулярного иона азота с образованием конфигурации, параллельной поверхности металла, приводит к возникновению двух эквивалентных атомов азота. Симметричный характер этой структуры будет предопределять отсутствие поглощения в ПК-спектре в области валентных колебаний связи азот — азот. Возмущение молекулы асимметричным силовым нолем поверхности может приводить к появлению слабой полосы поглощения в инфракрасном спектре. Однако весьма интенсивная полоса поглощения при 2202 не находится в согласии с адсорбированной структурой азота, расположенной параллельно поверхности металла. На этом основании Эйшенс и Джекноу отнесли эту полосу к структуре, в которой один из атомов азота связан с поверхностным атомом никеля. Наблюдение смещения положения полосы при замещении на дало возможность авторам показать, что связи металл — азот и азот — азот имеют одинарный и тройной характер соответственно. [c.129]

В предыдущем разделе мы показали, что молекула, содержащая два асимметрических центра, может и не быть оптически активной. Возможно и иное, когда молекула, не содержащая асимметрического центра, является оптически активной. Так, существуют два энантиомера пента-2,3-диена (рис. 2.14). Причина состоит в том, что эта молекула асимметрична в целом, поскольку два ее конца расположены в пе1рпендикулярных плоскостях. Молекула должна иметь такую форму потому, что центральный атом углерода зр-гибридизован (см. разд. 1.5) и поэтому две я-связи ортогональны (т. е. расположены под прямыми углами друг к другу). [c.43]

Беккер (Be ker, 1952) определил константу седиментации ком-плекса, образованного избытком альбумина бычьей сыворотки с кроличьим антителом, и нашел ее равной 8,85. Он нашел, что константы седиментации соединений, образованных лошадиными антителами, были выше образованных кроличьими антителами. Беккер считал, что это происходит вследствие различия расположения мест связи в этих двух типах молекул антител. Предположение Беккера вполне правдоподобно, поскольку места присоединения одного из лошадиных антител (дифтерийного антитоксина) располагаются на молекуле асимметрично. Автором показано, что при обработке протеолитическимй энзимами, при pH около 4,0, молекула расщепляется на две части, одна [c.691]

Вещества, способные изменять (вращать) плоскость поляризации света, называются оптически активными вещества, не способные вращать плоскость поляризации, — оптически неактивными. Оптическая активность, как известно, может быть обусловлена в основном двумя причинами 1) особенностями строения кристаллической решетки вещества (SiOj, Na lOg) или 2) особенностями строения молекулы вещества оптическая активность этих веществ обусловлена наличием в молекуле асимметричных атомов углерода, серы, азота и других элементов. Так, глюкоза eHijOe имеет две различные оптически активные формы а- [c.345]