Спектры поглощения разложение на отдельные полос

РИС. 13-8. Разложение спектров КД (Л) и поглощения (Б) голубого белка из Рзеи-с1отопаз, лежащих в видимой области, иа несколько перекрывающихся гауссовых кривых, которые соответствуют отдельным спектральным полосам (штриховые линии). Номерами от 1 до 6 обозначены полосы, занимающие в обоих спектрах одинаковые положения и имеющие одинаковую ширину. Сплошные линии — результат сложения гауссовых кривых. Каждая такая огибающая в йреде.лах ошибки измерений совпадает с экспериментально снятыми спектрами. Штрих-пунктирная часть огибающей и а спектре КД выше 700 нм вычерчена по форме полосы I в спектре поглощения [28], [c.17]

Вторую производную можно найти численными методами дифференцирования, подробно изложенными в ряде книг [19—21]. Применение этого метода непосредственно к спектрам поглощения описано в статье Чэллиса и Вильямса [22], к которой его эффективность показана на примере анализа спектров растворов некоторых органических веществ. Знание числа полос и их положения в спектре облегчает разложение сложных полос на компоненты, без которого невозможно определить интенсивность отдельных [c.116]

Предложен ряд математических методов разложения сложных спектров на составляющие. Они могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся методы, использующие стандартные атласы спектров. Спектры смесей сравнивают со спектрами эталонов, причем предполагается, что спектр смеси есть аддитивная сумма эталонов и что соблюдается закон Бугера—Ламберта—Бера. Круг кандидатов в компоненты смеси сильно сужается на начальном этапе работы при сравнении спектров отбрасываются те эталоны, которые имеют сильные или средние полосы в областях, где поглощение пробы отсутствует [6, 7]. Спектры эталонов, которые являются наиболее вероятными кандидатами в компоненты смеси, комбинируют, меняя их интенсивности до наилучшего приближения их суммы к экспериментальному спектру. Из-за трудоемкости работы необходимые вычисления обычно производят с помощью ЭВМ. Выбор эталонов опирается также и на априорные знания об образце, например на химические и физические данные или сведения о его происхождении. Успех отождествления отдельных составляющих смеси в очень большой степени зависит от того, каким критерием сходства спектров пользуются в работе. [c.154]

В отличие от других спектральных методов метод люминесцентного анализа можно использовать, не прибегая к разложению спектра на его составляющие и к количественной характеристике отдельных полос. Благодаря высокой чувствительности, быстроте и простоте выполнения люминесцентный анализ нашел широкое применение в нефтяной геологии для обнаружения битума в породах, а также для других аналитических исследований нефтепродуктов. f Люминесцентный анализ основан на изучении изменения элек- тронного состояния молекул под действием ультрафиолетового излу-/ чения. Вследствие поглощения света молекула переходит в возбужденное состояние. Если время, в течение которого молекула остается в возбужденном состоянии, прежде чем она возвратится к основному, более низкому энергетическому состоянию в результате самопроизвольного испускания света имеет величину порядка 10 8 сек, то такое излучение называется флуоресценцией. [c.482]

Вычислить из 8 значения /-й полосы, вх деленной из суммарного спектра, и полученную разность Подвергнуть дальнейшему разложению в описанной последовательности. На рис. 29 полученная разность (кривая 3) представляет собой гауссову. полосу. Эта полоса имеет Ь = 34 650 сл , б = 1950 смГ и макс = 480. В том случае, если в спектре не удается выделить участок, в котором значительно преобладает индивидуальная полоса поглощения, спектр может быть разложен методом подбора отдельных гауссовых полос, которые в сумме должны давать спектральную кривую, снятую на спектрофотометре. [c.109]

Гаусса при условии, что на оси абсцисс нанесены значения частоты. Если спектр поглощения состоит из нескольких полос, то наиболее вероятно, что они не одинаковы по интенсивности. Поэтому для сложного спектра должны быть характерны если не явные горбы , то во В СЯ Ком случае неодинаковая кривизна левой и правой стороны. В указанной выше работе [9] дан обоснованный критерий расчета (котангенс угла наклона) кривизны обеих сторон, а отсюда — естественный принцип разложения сложной полосы на отдельные составляющие. Однако для окрашенных соединений, имеющих значение в фотометрическом анализе, такая работа не выполнялась нет также исследований влияния температуры на отдельные полосы поглощения. [c.129]

Усложнение формы полос может произойти и по другим причинам. Важнейшей из них является нарушение октаэдрического расположения лигандов вокруг центрального атома. Если эти отклонения весьма значительны, то в спектре поглощения появляются новые полосы также симметричного строения, если же отклонения незначительны, то происходит искажение формы полосы и разложение ее на отдельные компоненты может оказаться довольно трудной задачей. [c.27]

Перекисные соединения различных классов находят широкое применение в качестве инициаторов полимеризации. Инициирующая активность перекисей зависит от строения молекулы перекиси, ее термической устойчивости, а также от активности радикалов, образующихся при разложении. Было показано, что большинство перекисных соединений обладает характеристическим поглощением в ИК-области спектра, относящимся к колебаниям перекисной связи, а также других групп 2. Строгое отнесение полос поглощения к колебаниям отдельных связей и групп проведено для ряда гидроперекисей , а также для диалкилперекисей . В данной работе на примере ацилперекисей, спектральные характеристики которых сравнительно мало изучены, мы попытаемся [c.423]

Более сложных изменений можно ждать у комплексов, имеющих сложный спектр, состоящий из нескольких близких полос, В качестве примера рассмотрим спектр поглощения раствора сол кобальта [II] в концентрированной соляной кислоте (рис. 36), разложенный на 6 отдельных полос [6, 7]. К сожалению, условия эксперимента (фотографический метод и ламповый источник света) не гарантируют надежность этого разложения. По теории кристаллического поля в тетраэдрическом комплексе СоС1 в результате расщепления основного уровня следует ожидать только 3 полосы, находящиеся на значительном расстоянии друг от друга [8]. [c.129]

Адсорбция изопропилового спирта. Изучение закономерностей разложения спиртов на окислах ослоншяется образованием побочных продуктов, количество которых обычно намного меньше для вторичных спиртов. Поэтому представляло интерес изучение ИК-спектров изопропанола, даже несмотря на то, что в этом случае большинство полос поглощения газообразного изопропилового спирта в исследуемой области не может быть связано с колебаниями отдельных валентных связей и углов молекулы. [c.254]

Метод ИК-снектросконии был одним из первых применен к нс-следованию ионитов [1]. Во-первых, была изучена молекулярная структура обменника. В спектрах по полосам поглощения были идентифицированы обменные группы, сшивающие группы и отдельные фрагменты матрицы. Полученные результаты подтверждались ИК-данными модельных соединений. Во-вторых, ИК-измере-ниями может быть прослежено разложение ионитов по появлению фрагментов сорбента. В-третьих, могут быть проанализированы частицы, фиксируеЛ1ые функциональными грунпами. [c.92]

Почти во всех случаях при облучении неорганических веществ, претерпевающих химическое разложение (включая и щелочно-галоидные кристаллы), наблюдаются изменения плотности образцов, часто сопровождающиеся изменением картин рентгеновской дифракции и спектров инфракрасного поглощения. При рентгеноструктурном анализе облученных неорганических кристаллов в общем случае наблюдается уширение линий дифракции и, если кристалл близок к идеальному, отмечается изменение интенсивностей отдельных рефлексов. В инфракрасных спектрах облученных кристаллов обнаруживается уширение основных полос и появление многочисленных боковых мак-си.мумов, что, очевидно, связано с общими искажениями взаимных ориентаций плоскостей решетки. [c.309]

Инструментальные методы приобретают все большее значение в органическом качественном анализе. С помощью инфракрасной спектроскопии и газовой хроматографии можно не только обнаруживать функциональные группы, но н устанавливать структуру сложных молекул. Работа облегчается, если имеются стандартные вещества и существует возможность непосредственно сравнивать спектры и хроматограммы исследуемого и стандартных веществ. Однако гюлезную информацию часто получают при наблюдении характеристических полос поглощения отдельных функциональных групп или связей в ИК-спектрах или из индексов удерживания в методе газовой хроматографии. Для идентификации соединений гомологического ряда используют индексы удерживания Ковача. Полученные ИК-снектры сравнивают с приведенными в литературе, и в случае совпадения спектров в области отпечатков пальцев возможна точная идентификация (см. раздел, посвященный физико-химическим методам). Пиролитическая и реакционная газовая хроматография позволяет не только более точно идентифицировать сложные молекулы после разложения и превращения в другие соединения, но также установить состав смесей. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология