Этилбензол энергия активации реакции передачи

Сен, Басу и Полит [1358] для случая полимеризации метилметакрилата при 60—119° рассчитали значения Лр/Лпер (первая цифра) и пер — Ер в ккал]моль (вторая цифра) для реакции передачи цепи через бензол 3,64 9,56 толуол 1,69 7,55 этилбензол 0,16 5,05 изопропилбензол 0,15 4,88 (Лр, - пер И Ер, "пер представляют собой соответственно пред-экспоненциальные множители и энергии активации реакции роста и передачи цепи через растворитель). [c.489]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология