Окисление алифатических групп термостойких

Для выяснения механизма действия фосфорсодержащих стабилизаторов интересно было оценить их реакционную способность в радикальных реакциях, в частности при взаимодействии с пере-кисными радикалами. Такие радикалы образуются при высокотемпературном окислении термостойких полимеров, содержащих алифатические группы, например —СНг— в ПБО [c.250]

Многие термостойкие полимеры имеют молекулы, построенные из чередующихся ароматических (или гетероциклических) и небольших алифатических фрагментов, мостиковых групп типа —СНа— или —С(СНд)2— При изучении высокотемпературного окисления одного из таких полимеров, полибензоксазола, строения [c.93]

Как правило, распад начинается с концевых групп и с наиболее слабой сложноэфирной связи (за счет гидролиза или гомолитического расщепления). Тем не менее, на скорость и направление дальнейших химических превращений существенное влияние оказывает также строение структурной единицы. Так, например, полиэфиры алифатического ряда менее термостойки, в особенности в условиях термоокисления. Полиэфиры, содержащие в структурной единице ароматические и гетероциклические фрагменты с высокой энергией сопряжения, более термостойки, поскольку с увеличением сопряжения возрастает стойкость к окислению и термическому распаду [2]. [c.100]

Включение в полимерную цепь гетероциклов различного строения приводит к изменению физических и химических свойств полимера. Так, введение бензоксазольных циклов в полиимидную цепь повышает термостойкость смешанных полигетероариленов вследствие более высокой термостойкости бензоксазольных группировок. Однако возникающие при введении бензоксальных фрагментов нарушения регулярности полиимидной цепи увеличивают подвижность отдельных сегментов макромолекулы, способствуют более легкому протеканию реакций передачи и обрыва цепи, увеличивая скорость окисления. В работе [244] изучены закономерности термоокисления ряда полибензоксазолимидов с различными заместителями. Кинетические параметры окисления этих полимеров приведены в табл. 3.2, температурная зависимость эффективной константы скорости окисления — на рис. 3.14. Наименее стабильными при 350 °С оказываются полибензоксазолимиды, содержащие алифатические группы (полимера I и И). Переход от гомополимера к сополимеру III, содержащему равные количества фрагментов I и II, приводит к некоторому снижению скорости окисления не только по сравнению [c.116]

Первые алифатические полисульфоны были синтезированы в России Б 1898 г. Вначале их получали по реакции между двуокисью серы и олефинами, позднее окислением полимерных сульфидов и конденсацией бифункциональных мономеров, содержащих сульфо-группы. Однако из-за плохой термостойкости эти полимеры не нашли промышленного применения. Многие алифатические полисульфоны термодинамически неустойчивы при температурах, лежащих ниже их температур размягчения. Гейлордом опубликован обстоятельный обзор, посвященный алифатическим полисульфо-нам. [c.85]

Термическая стабильность полидиорганосилоксанов зависит от природы боковых органических групп. Этил-, пропил-, бутил-и амилснлоксаны менее термостойки и менее устойчивы к окислению, чем метильные производные [113]. В то время как. метил-силоксаны окисляются при температурах выше 200°, этил- и бу-тилпроизводные окисляются уже прн температуре выше 138 и 120° соответственно [116]. Это, вероятно, связано с те.м, что стабильность полимера с более крупными алкильными заместителями определяется устойчивостью алифатических связей углерод — углерод к термоокпслительной деструкции. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология