Резонансная стабилизация алкильного радикала

Низкая энергия активации, наблюдаемая при отрыве атомов водорода атомами фтора, объясняется очень высокой прочностью связи Н—Р в фтористом водороде. На относительную ве-личину прочности различных связей С—Н в алифатических соединениях оказывает сильное влияние стабильность образующегося алкильного радикала, и вообще, чем больше резонансная стабилизация алкильного радикала, тем меньше О С—Н). Так. легкость отщепления водородною атома от алифатических углеводородов, которая неизменно следует порядку третичный> вторичный>первичный, может быть объяснена стабилизацией образующегося радикала посредством сверхсопряжения. Получены экспериментальные доказательства в пользу такого объяснения. [c.389]

Несколько лет назад было сделано предположение, что димеризация тетрафторэтилена происходит в две стадии, первая из которых дает бирадикал [116]. Недавние работы и теоретические рассмотрения подтверждают эту точку зрения. Высокая скорость присоединения тетрафторэтилена к бутадиену дюгла бы быть связана с резонансной стабилизацией образующегося замещенного аллильного радикала. Димеризация по типу голова к голове в случае 1,1-дихлор-2,2-дифторэтипена и ориентация, наблюдаемая в случае смешанных реакций циклизации, свидетельствуют о более низком энергетическом уровне полихлоралкильного радикала по сравнению с полифторалкильпым. В случае хлорированных алкильных радикалов была обнаружена сравнительно более высокая селективность, что согласуется с указанной интерпретацией [c.463]

В 1934 г. Уэланд [111] указал, что замещение атомов водорода в этане на метильные группы приводит к ослаблению центральной связи. Он предположил также, что алкильные заместители могут стабилизовать свободные радикалы. Эту стабилизацию он отнес за счет нового типа резонансного взаимодействия с участием структур без связи ( no-bonded stru tures). Таким образом, повышенная устойчивость этиль-ного радикала по сравнению с метильным объясняется следующим резонансным взаимодействием [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология