Полистирол полимерными углеводородами

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Полимеры. Ббльшая часть вырабатываемых синтетических каучуков я пластмасс представляют твердые полимерные углеводороды, как полиэтилен, полистирол, бутадиен-стирольный каучук и бутилкаучук. Полиэтилен [82], получаемый полимеризацией в присутствии перекисных катализаторов, пред- [c.283]

Первая группа карбоцепных высокополимеров — это полимерные углеводороды с насыщенной цепью. Давно известными представителями этой группы являются полиэтилен, полиизобутилен, полистирол. [c.179]

Сшивание полиэтилена при облучении протекает легко и сопровождается незначительной деструкцией. Полипропилен сшивается значительно менее интенсивно и претерпевает при этом сравнительно интенсивную деструкцию. Полистирол обнаруживает значительно меньшую тенденцию к сшиванию, объясняющуюся способностью фенильных групп к поглощению энергни. Полимеры с ненасыщенными группами — натуральный каучук и полибутадиен — не обладают по сравнению с углеводородными полимерами, не содержащими непредельных связей, повышенной способностью к сшиванию. Основной газообразный продукт радиолиза всех этих полимерных углеводородов — водород. [c.169]

Наиболее многочисленной группой карбоцепных полимеров являются полимерные углеводороды, имеющие цепь, построенную из атомов углерода. Остальные две валентности этих атомов углерода насыщаются атомами водорода или углеводородными группами. Примерами соединений этой группы являются полиэтилен, полипропилен, полистирол и т. п. [c.9]

Отмечено появление новых синтетических волокон из изотактического полистирола и трудности, связанные с крашением волокон из полимерных углеводородов [759, 1205, 1331]. [c.305]

Полимерные углеводороды, состоящие из ароматических звеньев, особенно устойчивы к радиационным воздействиям. Очевидно, бензольные кольца способны поглощать значительную часть излучения без разрыва связей. Если бензольное кольцо входит в состав полимера в виде бокового заместителя, то его защитное действие несколько ослабевает происходит частичное отщепление атомов водорода от основной цепи и соединение последних друг с другом. Этот процесс протекает очень медленно и стойкость к радиации, например, полистирола в 80—100 раз больше стойкости других поли- [c.105]

Полистирол относится к классу предельных полимерных углеводородов с основным звеном [c.158]

Так, по мнению авторов [14], при разделении на полимерных сорбентах имеют место и адсорбция на поверхности, и диффузия внутрь пор, и растворение веществ в полимере, причем для алифатических углеводородов (н-гексан, н-гек-сен) преобладает процесс адсорбции, а для хороших растворителей полистирола (метиленхлорид, хлороформ) — процесс растворения. Авторы [15] указывают, что полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола при низких температурах ведут себя как адсорбенты, а при температурах, близких к границе термостойкости, наряду с адсорбцией может происходить растворение некоторых веществ в объеме частицы полимера. [c.27]

Дисперсии из стирола и его аналогов получали при ионной полимеризации (см. стр. 240), а о соответствующих радикальных процессах имеется относительно мало данных, вероятно, из-за малой активности этих мономеров в гомолитических системах. Кроме того, хотя полистирол при комнатной температуре нерастворим в линейных алифатических углеводородах, он сильно набухает в них при 80 °С, и, таким образом, для получения тонкой полимерной дисперсии в этих разбавителях полимеризацию следует вести при более низких температурах. [c.237]

В этой книге на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиэтилена и ряда других полимеров рассматриваются процессы деполимеризации, обсуждаются гидролиз полисахаридов и фотохимические превращения целлюлозы и ее производных, описываются процессы термической деструкции полиэфиров. Значительное место уделено окислению полимерных насыщенных и ненасыщенных углеводородов рассмотрены также реакции, [c.5]

В последнее время, когда особенно остро стоят вопросы энергетического обеспечения, отходы пластмасс рассматриваются как твердое нефтехимическое сырье. Это связано со способностью высокомолекулярных соединений при температурах выше 300 °С разлагаться с образованием в зависимости от условий разложения и состава полимерных отходов различных углеводородов газообразного топлива, керосина, газолина, тяжелых масел и пр. Ряд полимеров (полиметилметакрилат, полистирол и некоторые другие) разлагаются с высоким выходом исходных мономеров. Регенерация метилметакрилата из отходов полимера организована в промышленном масштабе. [c.226]

Эмульгаторами при полимеризации стирола служат различные натриевые и аммониевые мыла, как касторовое мыло, олеаты и абиетаты, соли сульфокислот высококипящих парафиновых углеводородов, сульфокислоты высших спиртов жирного ряда и др. Применяют эмульгаторы в количестве 1,5—3% от массы стирола. Уменьшение концентрации эмульгатора снижает скорость полимеризации (увеличивается продолжительность), но при этом возрастает молекулярная масса получаемого полистирола. Уменьшение скорости процесса полимеризации с понижением концентрации эмульгатора объясняется сокращением суммарной поверхности полимерно-мономерных частиц в результате увеличения их размеров при уменьшении их количества. Суммарная поверхность, стабилизированная молекулами мыла, ограничивает скорость диффузии мономера из частиц и этим предопределяет продолжительность полимеризации. [c.101]

Из индивидуальных углеводородов по объему потребления первое место принадлежит этилену. Значение этого олефина в современной химической промышленности определяется тем, что на его основе вырабатываются наиболее важные синтетические материалы универсального назначения — поливинилхлорид, полиэтилен низкой и высокой плотности, полистирол. Только для производства этих трех полимерных материалов в странах ЕЭС в 1975 г. было израсходовано 8 млн. т этилена, или 70% его общей выработки [2]. [c.9]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

От замены полистирола, инден-кумароновой смолы, а также поливинилхлорида полимерным продуктом инициированной полимеризации непредельных углеводородов пиролизного производства только в промышленности новых синтетических строительных материалов и лакокрасочной может быть получена значительная экономия. При этом, как показали результаты исследований ВНИИ новых строительных материалов, срок службы указанных материалов и конструкций увеличивается в 5—10 раз. [c.113]

К замещенным предельным полимерным углеводородам, не содержащим кратных связей в основной цепи, относится также полистирол. (поливинилбензол) [c.226]

К предельным полимерным углеводородам относится полистирол (поливинилбензол) [c.230]

Облучение насыщенных полимерных углеводородов сопровождается выделением водорода и соединением цепей между собой. В присутствии кислорода реакция протекает с возникновением перекисных и гидроперекисных групп, последующий распад которых изменяет состав побочных продуктов и приводит к деструкции макромолекул. Облучение ненасыщенных полимерных углеводородов также сопровождается выделением водорода и образованием сетчатых структур. Однако при той же частоте поперечных связей, как и в случае насыщенных полимерных углеводородов, выделяется значительно меньше водорода. Одновременно с этим число ненасыщенных связей понижается в 4—5 раз. Это позволяет предположить, что одновременно с сшиванием происходит и гидрирование полимера. Полимерные углеводороды, состоящие из ароматических звеньев, особенно устойчивы к радиационным воздействиям. Очевидно, бензольные кольца способны поглощать значительную часть возоуждения ез разрыва связей. Если бензольное кольцо входит в состав полимера в виде бокового заместителя, то его защитное действие несколько ослабевает происходит частичное отщепЛение атомов водорода от основной цепи и соединение лоследних Друг с другом. Этот процесс протекает очень медленно и стабильность к радиации, например, полистирола в 80—100 раз больше ста- [c.92]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

Многие широко применяемые в народном хозяйстве полимерные вещества — полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид, полипропилен и др. — получаются в результате реакции полимеризации непредельных углеводородов или их производных типа СН,= СПХ (см. 2.2.6.3, 8.1.5). Ие менее важную группу полимеров составляют высокомолекулярные вещества, образующиеся в результате реакции ио-ликоидсисацнн. [c.343]

В алифатических углеводородах с б 8 растворимы полимеры с б 7—8 поэтому они могут действовать как растворимая часть полимерного стабилизатора. Полимеры с б > 9 нерастворимы и в большинстве случаев легко образуют дисперсии если же б полимеров равно 8,5—9, то они почти нерастворимы и принимают лишь участие в образовании полимерных дисперсий в качестве состабилизаторов. В то же время полимеры можно диспергировать в разбавителях с более высокими значениями параметров растворимости тогда, когда разница в параметрах растворимости достаточно велика например, полистирол в метаноле, или полилаурилметакрилат в метаноле или ацетоне. [c.139]

Продукты полимеризации можно получить из моно- или полиненасыщен-ных соединений можно также использовать вещества, которые приобретают способность к полимеризации в результате вторичных реакций. Большинство углеводородов и их производных не имеют полярных антиподов среди составляющих их атомов и поэтому гомеополярны, например углеводороды, хлор-производные, сложные и простые эфиры и частично спирты. Другие соотношения существуют в гетерополярных органических соединениях, например истинных кислотах, основаниях и солях. Применение гомео- или гетерополярных органических соединений в процессах полимеризации оказывает большое влияние на физические свойства образующихся полимеров. Натуральные и искусственные продукты полимеризации могут служить примерами значительных различий физических свойств у этих двух класссв соединений как в мономерном, так и в полимерном состоянии. Такие высокомолекулярные гомеополярные соединения, как каучук, ацетат целлюлоза, полистирол и поливинилхлорид, растворяются в органических растворителях, но не растворяются в воде, в то время как гетеро поляр ные высокомолекулярные соединения, например альбумин илиХполиакриловые кислоты, дают с водой растворы. [c.639]

Сравнительное влияние на стабильность радикала двойной связи карбоксильной группы и бензольного цикла видно при сопоставлении процессов термодеструкции полиметилакрилата и полистирола. При термодеструкции первого полимера преобладает передача цепи, тогда как для полистирола реакции передачи цепи имеют лишь второстепенное значение по сравнению с процессом отщепления молекул мономера. Влияние стабильности макромолекулярного радикала проявляется, далее, при сравнении поведения при термодеструкции полиэтилена и полипропилена с полидиенами. Пространственную доступность и реакциоино-способность атомов водорода в этих двух группах полимеров можно считать примерно одинаковыми, а подавляющая роль реакций передачи цени в первой группе полимеров объясняется высокой реакционноспособностью соответствующих макромолекулярных радикалов, тогда как при термодеструкции полимеров диеновых углеводородов заметную роль играет реакция отщепления молекул мономера, что связано с повышенной стабильностью полимерных радикалов, обусловленной наличием двойной связи в а-положении. Такая стабилизация аллильных макромолекулярных свободных радикалов еще более отчетливо проявляется в полиизопрене по сравнению с полибутадиенами, так как в этом случае добавочный стабилизирующий эффект обусловлен наличием метильной группы. [c.25]

Таким образом даже в линейных низкомолекулярных углеводородах с малыми боковыми группами корреляция между соседними вращениями играет большую роль, и условие (1.28) не выполняется. Это тем более должно быть справедливо для полимерных цепей с массивными привесками (полнизо-бутилен, полистирол и т. д.), конформации которых, как показывают расчеты и исследование моделей (см. гл. 3), определяются главным образом взаимодействием между их массивными привесками. Указанное обстоятельство подтверждается резким различием в конформациях изо- и синдиотактических цепей типа (— Hj— HR—) в кристаллическом состоянии, обусловленным различным взаимным расположением массивных групп. Кроме того, спиральная кристаллическая конформация изотактических цепей соответствует существенно различным углам поворота двух соседних связей. Вместе с-тем.если предположить независимость вращенийвокруг соседних связей, то, как отмечалось в связи с уравнением (1.21), эти углы должны были быть равны по величине и противоположны по знаку [ 2]. [c.42]

Хотя почти все аналитические применения фосфоресценции связаны с измерениями при низкой температуре, имеет смысл рассмотреть и измерения в твердых прозрачных органических стеклах (полимерах) при комнатной температуре. Так, например, Остер и сотр. [360] нашли, что в этих условиях многие ароматические углеводороды и красители фосфоресцируют. Для введения вещества в твердый раствор они использовали три метода высаживание из растворителя, плавление с растворяемым веществом и полимеризацию мономера, в котором вещество было растворено. Для ароматических углеводородов использовали полистирол, полиметилметакрилат, поливпнилацетат, ацетат целлюлозы, этил- или метилцеллюлозы и поликарбонат. Для водорастворимых красителей авторы применяли поливиниловые спирты различной степени ацетилирования и некоторые производные целлюлозы. Они нашли, что кислород тушит фосфоресценцию, и использовали этот факт для определения скорости диффузии кислорода в пластмассу. Поскольку время жизни фосфоресценции обычно зависит от природы полимера и от температуры, был сделай вывод, что на триплетное тущение влияет не только микроброуновское движение полимерных сегментов, но также специфическое взаимодействие с полимерной матрицей. [c.444]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

Наиболее щироко в промыщленности применяют бромсодержащие антипирены, в молекуле которых присутствует 60--80 % брома. Одним из достаточно экспрессных методов выде-ленения брома для дальнейщего аналитического определения является сжигание полимера в колбе с кислородом в присутствии платинового катализатора — так называемый метод Шёнигера. Основной проблемой при этом становится достижение полноты сжигания анализируемых образцов, поскольку при сжигании в колбе с кислородом происходит вынос обугленных частиц полимера (сажи) из зоны горения. Наиболее склонны к сажеобразованию полимеры, при пиролизе которых образуются ароматические углеводороды. Это, в первую очередь, полистирольные пластики, которые, например, в США составляют 80 % всех огнестойких пластмасс. Оптическими методами доказано [282], что в результате столкновения сажевых частиц в пламени происходит образование агломератов, которые скапливаясь в верхней части пламени, понижают его температуру, что в свою очередь замедляет процесс горения полистирола и способствует выносу сажи. Введенные в полимерную композицию антипирены промотируют этот эффект. [c.260]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Число углеводородных мономеров, которые можно использовать в качестве клеев, весьма ограничено. Это обусловлено двумя обстоятельствами. Во-первых, большинство олефинов и диенов, предназначенных для производства наиболее крупнотоннажных полимеров, не является жидкостями или твердыми продуктами. Во-вторых, незамеш,енные углеводороды, как правило, характеризуются весьма низким уровнем адгезионных свойств. В качестве примера назовем один из немногих жидких мономеров — стирол. Он способен соединять изделия только из полистирола. Но даже в этом случае из-за высокой токсичности мономера предпочитают использовать растворы полимера типа клея ПС, представляющего собой 20%-ый то-луольный раствор полистирола (ТУ ЭССР 76-92—69) он обеспечивает сопротивление равномерному отрыву 0,5—0,6 МПа за счет, однако, не собственных адгезионных характеристик, а способности, диффундируя в поверхностные слои субстрата, увеличивать площадь межфазного контакта до максимального ее значения. Благодаря этому, стирол используют только в случае необходимости соединения полимерных изделий с сильно шероховатой поверхностью [67]. Вместе с тем ценным его качеством является возможность в широких пределах регулировать скорость полимеризации, определяющую продолжительность процесса склеивания. Так, инициирование полимеризации галогенидами олова или титана позволяет сократить это время до нескольких минут. Однако в этом случае стирол используют только в составе композиций на основе полиакрилатов [68] или карбоксилированного бутадиен-нитрильного эластомера [69]. [c.22]

Константа проницаемости полимерной пленки для водяных паров в случае полиформальдегида в 10 раз больше, чем для полиэтилена, т. е. равна приблизительно константе проницаемости пол1ше-тилметакрилата и полистирола. Ацетальные смолы обладают очень низкой константой проницаемости для органических жидкостей и газообразных углеводородов. [c.262]

При количественной оценке полученных результатов должно быть принято во внимание еще одно важное обстоятельство, заключающееся в том, что экспериментально. найденная реакционная способность н-гептана приблизительно на 30% превышает величину, которая может быть вычислена путем суммирования определенных для полимеров реакционпоспособностей метильных и метиленовых групп, содержащихся в н-гептане. Поскольку разница между величинами реакционной способности н-гептана, определенной экспериментально и предполагаемой, выше колебаний значений относительных реакционпоспособностей, найденных экспериментально, представляется довольно обоснованным объяснить наблюдаемую особенность как доказательство более высокой реакционной способности атомов водорода у низкомолекулярных углеводородов, чем у их высокомолекулярных аналогов. Известен еще один факт, согласующийся с приведенным выводом- энергия активации отрыва атома водорода от полистирола [2] приблизительно на 8 ккал1моль выше энергии активации аналогичной реакции этилбензола и изопропилбензола. Следует отметить также возможную роль пространственных затруднений, которые при изменении электронного строения углеродного атома от тетраэдрического (насыщенный углеродный атом) к планарному (радикал) связаны с перемещениями целых сегментов полимерной цепи, как было предположено Багдасарьяном [3]. [c.130]

Анионная полимеризация ацетальдегида и высших альдегидов более ясна, чем катионная [92, 94, 103—108]. В качестве анионных катализаторов наиболее детально изучены алкоголяты щелочных металлов, щелочные металлы и их алкилы и аддукты щелочных металлов с ароматическими углеводородами. Для получения полимера поликарбоксанового типа необходима низкая температура. Например, амальгама натрия при температурах от —20 до -f 30° вызывает полимеризацию ацетальдегида до поливинилового спирта [СН(ОН)—СНг—]п, а ниже—40° был получен полиацетальдегид [103, 104]. При полимеризации ацетальдегида при температуре —100° в присутствии н-бутиллития в диэтиловом эфире или н-гексане образуется кристаллический полимер поликарбоксанового типа. В присутствии анион-радикальных аддуктов лития, натрия или калия с нафталином или антраценом при —100° также получен кристаллический полиацетальдегид [106]. Анионный характер полимеризации подтверждается тем фактом, что блок-сополимеризация ацетальдегида инициируется живущими полимерными анионами полистирола, поли-а-метилстирола и полиметилметакрилата [107]. Стадия инициирования полимеризации заключается в ионизации катализатора и присоединении ионной пары к карбонильной связи. В присутствии бутиллития инициирующей частицей является ал-коголят. [c.218]