Полиизобутилен кинетика полимеризации

Изучена кинетика возрастания выходов полиизобутиленов при полимеризации обогащенной изобутнлепом бутан-бутиленовой фракции (рис. 10). При —35° зависимость выходов полимеров от времени выражается прямой линией до выхода полимеров в 65—70%, после чего скорость полимеризации замедляется выход полимеров 95% (на изобутилен) достигается за 1,5—2 часа. [c.449]

На первый взгляд химия изобутилена и полиизобутилена проста и не может представлять особого интереса для химиков с точки зрения получения новых продуктов, улучшения свойств известных соединений, расширения областей применения. Действительно, способ получения полиизобутилена-катионная полимеризация-довольно ординарен. Более того, в полиизобутилене отсутствуют дефекты структуры цепи, способные служить центрами модификации полимера и содействовать изменению его свойств. Если еще учесть то обстоятельство, что изобутилен, как и большинство катионоактивных мономеров, с трудом сополимеризуется с другими соединениями, известный консерватизм взглядов на химию и технологию полиизобутилена имеет, казалось бы, объективное обоснование. Между тем многие аспекты химии и технологии изобутилена и его полимеров не ясны и в лучшем случае дискуссионны. Поэтому глубокий интерес к фундаментальным и перспективным исследованиям в области изобутилета и его полимеров поддерживается уже многие десятилетия и постоянно стимулируется новыми экспериментальными данными. Очевидно, что ряд традиционных представлений, в частности о механизме и кинетике полимеризации мономера, оформлении технологического процесса производства полимеров изобутилена, нуждаются в основательном пересмотре или более того в развитии существенно новых и принципиально отличающихся теоретических и практических подходов. [c.4]

Полиизобутилен имеет регулярную структуру голова к хвосту . Количество метильных групп в нем так велико, что молекулу можно построить из обычных моделей атомов только с большим трудом. Модель молекулы иолиизобутилена показывает, что метильные группы зигзагообразно располагаются вдоль цепи, так что получается спиральная структура [5]. В результате такого накопления метильных групп теплота полимеризации (—13,0 ккал/моль) [6] значительно меньше теоретического значения, вычисленного для ненапряженной структуры [5]. По этой причине полимеризация изобутилена имеет относительно низкую предельную температуру Тпред. Предполагали, что резкое снижение степени полимеризации полиизобутилеиов при повышении температуры их образования до 0° связано с этим эффектом. Теперь установлено, что это утверждение ошибочно — причина такого снижения СП связана с кинетикой, а не с термодинамикой. Если положить ASpp = —30 э. ед. при 25° (как и для метилметакрилата [7]) и АЯ рр = —13 ккал/моль [6], то Тпред для Ш раствора изобутилена будет 160°. Это, возможно, несколько завышенная величина, так как [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология