Измерение предельно низких температур

Такая произвольность исчезает, если пользоваться так называемой термодинамической (абсолютной) шкалой температур, основанной на втором начале термодинамики (см. гл, IV). Начальной точкой этой универсальной шкалы является значение предельно низкой температуры — абсолютный нуль, равный —273,15°С. Показания по абсолютной шкале совпадают с температурой, измеренной по термометру, который наполнен газом, находящимся под ничтожно малым давлением (теоретически — идеальным газом). [c.16]

Условия эксперимента не всегда позволяют довести адсорбцию до ее предельной величины Х , и поэтому последняя должна находиться экстраполяцией серии измеренных значений адсорбции к предельной величине. Обычно для этого измеряется адсорбция при различных концентрациях адсорбируемого компонента в дисперсионной среде. Чаще всего используется адсорбция газов с простой геометрией молекул (аргон, азот) при различных давлениях газа. В силу малой адсорбционной активности простых молекул опыты приходится проводить при низких температурах (порядка температуры кипения жидкого азота). Можно использовать адсорбцию более активных веществ (пары воды, спирта, растворенных веществ), но тогда снижается достоверность вычисленного значения посадочной площадки молекулы сорбированного вещества (сорбата), а главное — теряется уверенность в независимости этой величины от химической природы адсорбента (материала, на поверхности которого адсорбируются химически активные молекулы). [c.549]

Измерение предельно низких температур [c.55]

Чисто термохимический метод определения А5г, основанный на измерении Ср реагентов и продуктов реакций вплоть до предельно низких температур, оправдан лишь там, где справедливость тепловой теоремы Нернста (А5 = 0) не вызывает сомнений. [c.36]

Не вдаваясь в дальнейшие подробности, я хотел остановиться на некоторых методах и приборах, о которых были сделаны сообщения на Совещании и которые, по моему мнению, вызывают известные сомнения. Приходится, например, сожалеть, что в весьма ценных исследованиях Л. Г. Жердевой параллельно с измерениями вязкости синтетических смазочных масел при низких температурах не было определений их предельного напряжения сдвига. Эти определения выяснили бы вопрос о структурообразовании при низких температурах, т. е. о природе застывания данной новой группы масел, и от этого работа в значительной степени выиграла бы. [c.227]

Структурные характеристики пористого стекла были определены из изотерм адсорбции, измеренных при более низких температурах. Пористость сорбента, найденная из предельной величины адсорбции, составляла е = 0,2 сл /г, удельная поверхность, вычисленная но методу БЭТ, 8 = 140 м /г. Отсюда для модели пор, как цилиндрических капилляров, средний радиус [c.178]

Типичный пример зависимости удельного электросопротивления от температуры изображен на рис. 6.8 для металлического натрия. При температурах, достаточно удаленных от абсолютного нуля и от точки плавления, удельное сопротивление р=1/а линейно растет с температурой в соответствии с теоретической зависимостью (6.72). Однако эта зависимость нарушается при очень низких температурах, при которых энергия колебаний атомов уже не равна ЪкТ, а убывает при уменьшении температуры по законам квантовой статистики. Линейная зависимость р от Г также нарушается в области предельно высоких температур, близких к точке плавления. Это явление связано с быстрым возрастанием при высоких температурах концентраций вакансий, которые приводят к дополнительному рассеянию электронов и к появлению избыточного сопротивления металла. Измерения избыточного сопротивления иногда используют для оценки концентраций вакансий в металлах. [c.193]

Для водорода, по квантовой теории, вращательная теплоемкость должна изменяться в интервале 50—300° К от нуля до предельного значения Н, соответствующего классической теории. Это полностью согласуется с результатами измерения теплое. п<ости водорода прн низких температурах. В случае более тяжелого дейтерия вращательная теплоемкость уже при 200° К практически не отличается от классического значения. Таким образом выще 300° К вращательная теплоемкость, вычисленная по квантовой теории, для всех газов без исключения не отличается от классических значений и, как указано выще, может быть принята равной R и 3/2 Л для линейных и нелинейных молекул соответственно. [c.278]

В 4-м томе серии Современные проблемы физической химии опубликована обзорная статья, освещающая основные этапы развития исследований электрохимической кинетики, состояние работ в этой области науки в СССР и за рубежом. В сборник включены обзорные работы по более узким актуальным проблемам, изучаемым иа химическом факультете МГУ химические реакции при низких температурах, химические методы разделения стабильных изотопов, изучение и при.меиение графитированных саж для газохроматографического разделения молекул, изучение каталитических свойств цеолитов, исследование фазовых превращений при высоких давлениях, вопросы методики расчетов силовых постоянных многоатомных молекул, механизм радиолиза иона перхлората, фотохимические реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматических соединениях, состояние и свойства молекул целлюлозы и ее производных в предельно разбавленных растворах, методика измерения диэлектрической проницаемости полярных жидкостей в области сверхвысоких частот электромагнитного поля, методика исследований энергетических характеристик химических реакторов тлеющего разряда. [c.2]

Описанный выше способ наблюдения полного внутреннего отражения на плоской грани прозрачной призмы является основным вариантом метода предельного угла. Этот способ используется в большинстве конструкций рефрактометров, предназначаемых для измерения показателей преломления жидкостей и изотропных твердых тел. Однако рефрактометры предельного угла со стеклянной призмой неудобны для измерений при очень высоких или очень низких температурах. Рефрактометры этого типа неудобны также для измерения показателей преломления анизотропных кристаллов и для работы в невидимых областях спектра. [c.137]

Описанный выше способ наблюдения полного внутреннего отражения на грани прозрачной призмы является основным вариантом метода предельного угла. Этот способ используется в большинстве конструкций рефрактометров, предназначаемых для измерения показателей преломления жидкостей и изотропных твердых тел. Однако рефрактометры предельного угла со стеклянной призмой неудобны для измерений при очень высоких или очень низких температурах. Рефрактометры этого типа неудобны также для измерения показателей преломления анизотропных кристаллов и для работы в невидимых областях спектра. Поэтому прежде чем подробно излагать в последующих главах технику измерений на призменных рефрактометрах, следует рассмотреть некоторые другие варианты метода предельного угла, применяемые в упомянутых специальных случаях. [c.31]

Вращение затормаживается в определенных положениях (см. о поворотной изомерии этана, стр. 42). Отношения здесь, по-видимому, таковы, что можно допустить, что при низких температурах эти соединения имеют некоторое определенное взаимное расположение тетраэдров и определенный дипольный момент. Последний для мезовинной кислоты, например, в ее центросимметричной конформации равен нулю. С повышением температуры растет тепловая энергия, возбуждается внутреннее вращение, дипольный момент становится больше нуля и достигает предельного значения при совершенно свободном вращении. Поэтому измерения дипольного момента и его зависимости от температуры позволяют судить о наличии затрудненного вращения. В табл. 6 приводятся подобные величины, указывающие на довольно значительные препятствия свободному вращению в галоидопроизводных этана. Для обычных тетраэдрических моделей эти рассуждения не имеют значения, так как в них не учитывается взаимное влияние более удаленных групп. Поэтому ничего нельзя сказать о числе и стабильности возможных (судя по моделям) положений, пока для решения этого вопроса не привлечены соответствующие физические методы. [c.91]

Устройство некоторых приборов для измерения реологических параметров основано на принципе продольно смещающихся цилиндров. Д. С. Великовский [75, 77] построил пластометр такого типа для измерения предельного напряжения сдвига масел при низких температурах и консистентных смазок, (фиг. 50). [c.105]

Фиг. 50. Прибор Д. С. Великовского с продольно смещающимися цилиндрами для измерения предельного напряжения сдвига масел при низких температурах и смазок.

Значительная часть работ, относящихся к катодному выделению металлов из неводных сред, сводится к полярографическим исследованиям на ртутном капельном электроде. Наиболее полно они представлены в библиографическом указателе по полярографии [50]. Поскольку ртуть в некоторых органических растворителях окисляется при потенциалах, предшествующих потенциалам восстановления ионов отдельных металлов (например, Ag+ в ДМСО, ДМФ [796]), дальнейшим расширением границ полярографических исследований явились вольт-амперные измерения на твердых, преимущественно платиновых, электродах [796, 681, 766, 689, 588, 892, 1118, 814], гораздо реже — на электродах типа Ме/Ме -1- [681, 479, 162, 609, 642]. Особого внимания заслуживает применение вращающегося платинового электрода, который обладает высокой чувствительностью, сочетающейся с иными преимуществами твердых электродов (отсутствие колебаний силы тока, обусловленных капанием на ртутном капельном электроде, емкостного тока). На вращающихся платиновых электродах целесообразно исследовать растворы деполяризаторов, в которых вследствие низких коэффициентов диффузии весьма малы диффу знойные токи, так как здесь предельный ток во много раз больше, чем на ртутном электроде. На таком электроде редко появляются максимумы. Оптимальными условиями работы вращающегося платинового электрода являются строго постоянные температура и скорость вращения электрода, обеспечивающие постоянство диффузионного тока и низкие концентрации деполяризатора, позволяющие избежать изменения электродной поверхности из-за осаждения металлов. Большое значение имеет форма электрода [433]. При вольт-амперных измерениях на твердых электродах довольно часто используют скорости изменения потенциала — гораздо большие, чем в классической полярографии на ртутном капельном электроде. Широкое распространение в последнее время [c.73]

В известном смысле классическая теория никогда не сможет дать правильного истолкования свойств системы. Однако для поступательных и вращательных степеней свободы кванты энергии (или разности энергий соседних энергетических уровней) столь малы, что многие из этих уровней оказываются занятыми уже при обычных температурах. Поэтому отклонения от поведения предписываемого классической теорией, являются не особенно заметными, хотя измерения при низких температурах указывают более определенно на наличие таких отклонений. В случае колебательной энергии разность энергий между двумя соседними уровнями гораздо больше, и поэтому при обычных температурах молекулы распределены по очень небольшому числу уровней. Следовательно, условия будут весьма отличными от предельных условий применимости принципа соответствия, и тем самым становится очевидной несостоятельность классического метода. При более высокой температуре, точное значение которой зависит от разности энергий между соседними уровнями, высшие колебательные уровни в значительной мере заполнены, и свойства системы приближаются к св01 1ствам, ожидаемым при соблюдении классической теории. [c.475]

Поведение растворов на углеводородной основе, содержащих нефтяной битум в коллоидной форме, более сложно. На рис. 5.46 показаны зависимости предельного динамического напряжения сдвига и пластической вязкости суспензии битума в дизельном топливе от температуры и давления по данным измерений Макмбрди в ротационном вискозиметре. По всей видимости, температура и давление взаимно усиливают действие друг друга, так как повышение вязкости и предельного динамического напряжения сдвига с ростом давления при высоких температурах больше, чем при низких температурах. [c.212]

При более низких температурах линия уширяется и ниже —65° расщепляется, давая сложный дублет. Расщепление этих двух. линий при —106° составляет 27,6 гц, и это, по-видимому, предельное расщепление. Следовательно, можно определить скорость инверсии. В этом случае уравнение для времени жизни при температуре слияния (—65°) имеет вид = яAvo вместо т-1 = 2 лAvo [как в уравнении (11.21)1, потому что эти две линии связаны [611. Константа скорости первого порядка при —65° равна к = = 88 сек . Измерения уширения линии в интервале температур от —20° до —70° дали АН = 9,0 + 0,2 ккал-моль и. АЗ = —8 1 кал-град -молъ . Эти результаты довольно хорошо согласуются с временем релаксации 10 сек (нри комнатной температуре), которое определили методом поглощения ультразвука (стр. 109). [c.253]

В первом томе Трудов Совещания по вязкости, который уже вышел из печати, в ряде докладов (Д. С. Великовского, А. Ф. Добрянского, Ю. А. Пинке-вича) отмечены, однако, те большие трудности, с которыми приходится встречаться при измерении вязкости смазочных масел при низких температурах. В связи с этим необходимо на нашем Совещании подвергнуть обсуждению вопрос о методике такого рода исследований. Необходимо выяснить преимущества м недостатки тех или иных приборов (капиллярные вискозиметры, ротационные нискозиметры), применяющихся для определения вязкости масел в области низких температур. Кроме того, вообще следует обсудить вопрос о том, какие же механические параметры (вязкость — структурная или минимальная, предельное напряжение сдвига, прокачиваемость) являются наиболее характерными для моторных масел при низких температурах и определяют возмо кность запуска двигателей на холоду. Повидимому, все в настоящее время приходят к общему выводу о том, что так называемая температура застывания смазочных масел не является в этом отношении удовлетворительной характеристикой. [c.4]

Можно полагать, что еш е более удобными для изучения вязкости и предельного напряжения сдвига смазочных масел при низких температурах окажутся ротационные вискозиметры. Мы полагаем приспособить для этой цели прибор < вращающимся цилиндром, описанный в сообщении, сделанном мною сегодня. Из этого сообщения видно, что существует много систем различных ротационных вискозиметров. Я хотел сказать несколько слов о приборе с вращающимся цилиндром А. Ф. Добрянского и его сотрудников, описанном в 1-м томе Трудов совещания. В этом приборе зазор между цилиндрами был порядка 0,1 мм. Представляется, что весьма затруднительно работать с ротационным вискозиметром описанной конструкции с таким узким зазором и невозможно производить измерения при большой вязкости. В работе А. Ф. Добрянского приведены значения вязкости смазочных масел не выше 10 ООЭ пуазов. В связи с затрудне--ниями при работе с этим приборэм, А. Ф. Добрянский, повидимому, не изучал аномалию вязкости смазочных масел при низких температурах. Если же говорить о моделировании работы подшипника или об изучении поведения сма--зочного масла при низких температурах в тонких слоях, то для этого следовало бы применять специальные установки. [c.235]

Дело в том, что в капиллярных трубках с разным радиусом мы по известной формуле, учитывающей поверхность сдвига масла в капилляре, и измеряя критическое давление, вычисляли предельное напряжение сдвига в абсолютных единицах. При этом было показано, что величина эта в достаточно широком интервале размеров не зависит от радиуса капилляра и от его длины. В методе же Ю. А. Пинкевича радиус не учитывается, и ясно, что никакого инварианта не может получиться. Поэтому утверждение Ю. А. Пинкевдча, что он дает способ измерения температуры, при которой критическое напряжение сдвига соответствует давлению 100 мм водяного столба, физически не обосновано. А я еще раз подчер1 иваю, что нам необходимо совместными усилиями внед )ить в практику понятие о предельном напряжении сдвига как меру механической прочности структур, образуемых при низких температурах. Мне кажется, что это связано с ответом Л. Г. Жердевой на вопрос акад. Е. А. Чудакова, спра-. вдивавшего ее о пусковых свойствах маСел. Конечно, процесс пуска двигателя при низких температурах является очень сложным, но я думаю, что одним из важных пусковых свойств является предельное напряжение сдвига, т. е. предел текучести смазочного масла. [c.242]

Как предельный случай, рассмотрим хроматографирование высококипящего вещества, для которого при определенной относительно низкой температуре колонки К = 1000. Если V= = 5 сж , а V = 40 см , то = 5040 см , что дает время ожидания 101 мин при / с = 50 см /мин. Получающийся пик будет низким и широким, что будет затруднять точное измерение его высоты и площади. При уменьшении 7 до 0,05 см получаются = 90 см и время ожидания менее 2 мин. Для того чтобы произвести 100-кратное изменение времени удерживания путем регулирования только температуры, необходимо было бы повысить ее с 200 до 600° С для вещества с теплотой растворения АНв, равной 10 ккал1мин. В случае нетермостойких веществ такой режим был бы непрактичен, даже если бы жидкая фаза и была устойчивой при таких- высоких температурах. [c.317]

Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола — вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повыше-ние.м температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макромолекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13—14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы ббльшая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [c.477]

Было установлено, что потери холода, обусловленные так называемым коротким замыканием , т. е. теплопритоком от теплых блоков теплообменника к холодным, весьма велики. Это в свою очередь вызывает необходимость увеличения количества рециркулирующего водорода. В конце концов удалось добиться достаточно низкого температурного напора (меньше 1°К при 80°К). На фиг. 1 показано влияние рециркуляционного потока, если его расход составляет 50 и 100% от основного потока. Для обеспечения лучшей очистки предельные температурные напоры не должны превышать действительных вплоть до самых низких температур. Из этого условия количество рециркуляционного водорода было выбрано равным 50% от основного потока. Величины АТ измерялись в пяти точках. Соединяя точки, соот" ветствующие измерениям, можно судить о распределении температур в промежуточных сечениях. [c.151]

Измерение давления пара и газа осуществляется при помощи диафрагм и дифманометров, передающих показания на вторичные приборы. Сигнальные контакты предельно низких значений давления пара, имеющиеся на вторичном приборе, используются для автоматического прекращения подачи пара. Специальная блокировка исключает одновременный пуск пара в несколько резервуаров. Измерение температуры поступающе-. го осадка и осадка внутри метантенков производится цри помощи термометров сопротивления. [c.163]

Долгое время воду считали непроводником. Однако последующие измерения, проведенные более чувствительнымрГ и надежными методами, показали, что самые чистые образцы воды проводят ток. Вначале это обстоятельство приписывали загрязнениям углекислоте из воздуха и солям, выщелачиваемым водой из стекла. Но несколько позднее Кольрауш и Гейдвайлер показали, что по мере очистки электропроводность воды стремится не к нулю, а к некоторой вполне определенной предельной величине. Они тщательно очищали исследуемую воду путе м перегонки в вакууме при низкой температуре (чтобы вода растворяла как можно меньше стекла). После каждой перегонки производились измерения электропроводности воды в сосудах, которые до этого простояли заполненными водой десять лет (авторы считали, что таким путем из стекла можно вымыть все легко выщелачиваемые водой компоненты). По мере очистки удельная электропроводность — х снижалась и, наконец, достигла предельной величины 4,3 10 обратных омов при 18°С. В эту величину они еще внесли поправку на растворенные в воде загрязнения, неустранимые принятыми методами очистки. Сз ммарное количество этих примесей они оценили в 10 г на [c.54]

Наиболее точные значения константы Генри К получают из изотерм адсорбции, измеренных статическими методами при-достаточно высоких температурах, с помощью вириальных уравнений [140, 160] или из изотерм адсорбции, измеренных при предельно низких заполнениях поверхности адсорбента [161]. Однако такими способами значения Ki определены для адсорбциц лишь немногих соединений, в основном на ГТС. Вместе с тем, значения удерживаемого объема Ул, i на ГТС определены для большого числа соединений. Однако в большинстве случаев значения Ул, 1 получены при более высоких температурах, чем соответствующие значения Ки Поэтому непосредственное сопоставление Ул, 1 и Ki возможно лишь для немногих систем (Аг и СН4 на ГТС). В остальных случаях для сопоставления Ул, i и Ki необходима экстраполяция значений Ул, i или Ki. На рис. 3.5 и 3.6 сопоставлены значения Ул, i для Аг, СН4, СеНе и м-СеНн на ГТС с соответствующими значениями К. Для Аг в перекрывающейся области Г значения Ул, i и Ki совпадают в пределах погрешности экспериментального определения Ул,1 ( 5%), а для СбНб эти значения лежат на одной прямой приблизительно с той же точностью. Однако для СН4 в перекрывающейся области Г значения Ул, i на 20—40% меньше соответствующих значений К], а для H- eHi4 значение Ул, i, полученное экстраполяцией Ул,1 к Г = 293 К, на 14% ниже соответствующего значения / l [161]. [c.63]

Определение состава и содержания микропримесей углеводородов в газах предусматривает использование метода газожидкостной хроматографии в сочетании с высокочувствительным пламенно-ионизационным детектором. Действие пламенно-ионизацн-онного детектора основано на измерении электропроводности пламени водорода, в котором сжигается анализируемая газовая смесь. При сгорании углеводородов происходит ионизация пламени и соответственно возрастает его электропроводность, что фиксируется электронным устройством. Однако чувствительность пламенно-ионизационного детектора недостаточна для непосредственного определения микропримесей углеводородов в воздухе и кислороде. Поэтому разработанная Е. В. Вагиным методика, приведенная в [34], предусматривает предварительное обогащение микропримесей углеводородов в специальном концентраторе при низкой температуре и последующее хроматографическое определение содержания углеводородов. Чувствительность метода по пропану составляет 2-10 мол. долей при объеме пробы газа 0 дм . Метод позволяет осуществить раздельное определение предельных и непредельных углеводородов (от Сг до С ) в газах. [c.366]

Измерение давления пара и газа осуществляется при помощи диафрагм и дифманометров, передающих показания на вторичные приборы. Сигнальные контакты предельно низких значений давления пара, имеющиеся на вторичном приборе, используются для автоматического прекращения подачи пара. Специальная блокировка исключает одновременный пуск пара в несколько метантенков. Измерение температуры поступающего осадка и осадка внутри метантенков производится при помощи электротермометров сопротивления типа ТСП-Ш, сигналы которых сводятся на многоточечный самопишущий прибор ЭМП-109, установленный на столе диспетчера. [c.379]

Hart указал на два обстоятельства в работе А. Ревиной и Н. Бах и], представляющих большой интерес предельная простота свободного радикала, R H2 H OOH, образованного при комнатной температуре в сложной жирной кислоте, и большой выход радикалов G. Он спросил, не может ли Н. Бах предложить механизм для объяснения этих наблюдений. Н. Бах ответила, что высокое значение G-радикалов обусловлено тем, что измерения проводились при низких температурах и малых мощностях дозы, когда все радикалы захватывались. В ранее опубликованной работе наблюдалось очень незначительное образование радикалов, так как измерения производились при слишком высоких температурах. Невозможно сказать, почему при комнатной температуре наблюдался именно тот или иной радикал, так как слишком мало известно относительно радикаль-24 [c.248]

Для измерения предельного напряжения сдвига углеводородных консистентных (пластичных) смазок, а также парафинистых масел при низких температурах был разработан прибор, состоящий из полого тонкого, гладкого или рифленого цилиндра (стенки 0,08л1-м), погруженного в пробирку с охлаждаемым материалом. Измерялось сопротивление осевому сдвигу цилиндра при нагружении с малой и постоянной скоростью тарированной пружиной. Погрешности измерения при 0 = 0,3-3,0/7сл — 8%. [c.285]

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

В случае предельных углеводородов, измерения с которыми обычно проводятся при повышенных температурах ( 80°С) из-за низких скоростей процессов при комнатных температурах, максимум адсорбции на в кислых растворах наблюдается при г = 0,2 0,3 В. Весьма узкий интервал потенциалов, при которых имеют место максимальные заполнения поверхности предельными углеводородами, вполне согласуется с тем, что продукты хемосорбции углеводородов довольно легко гидрируются и что уже при сравнительно невысоких Ег ( 0,3 В) скорости хемосорбцин углеводородов соизмеримы со скоростями электродесорбции хемосорбированных частиц. [c.114]

Авторы работы [44] применили метод возмущений для расчета влияния естественной конвекции на полностью развитое ламинарное течение в горизонтальной трубе при граничном условии постоянной плотности теплового потока. Среднее число Нуссельта было существенно выше, чем в условиях только вынужденной конвекции. Отметим, что предположение о полностью развитом течении означает полностью развитое вынужденное течение на входе в нагреваемую секцию трубы. Подробный численный расчет полностью развитого ламинарного смешанноконвективного течения в горизонтальной трубе проведен в работе [119]. В случае постоянной плотности теплового потока на стенке получены решения для коэффициента теплоотдачи и падения давления в потоке воды при двух предельных граничных условиях. При высокой теплопроводности стенки трубы значения числа Нуссельта и коэффициента трения выше, чем при низкой теплопроводности стенки. Кроме того, в последнем случае отмечено существенное изменение температуры стенки по окружности трубы. Вслед за этими расчетами выполнено экспериментальное исследование [8], в котором проводились визуальные наблюдения и количественные измерения характеристик течения воды в нагреваемой стеклянной трубе. Было установлено, что естественная конвекция вызывает возникновение вторичного течения на сравнительно коротком участке трубы. [c.645]

Сублиматор конструируется как простая или как тарельчатая колонна. Для простой сублимации в кипящем слое достаточна обычная колонна. Если нужно провести фракционную сублимацию, то применяются тарельчатые колонны, причем верхняя тарелка служит дефлегматором, ее температура поддерживается более низкой. В этом случае сублимация в кипящем слое подобна ректификации, поскольку твердая фаза превращается в псевдоожиженную. Г аз-носитель (воздух или азот) засасывается в вакуумную систему через прибор для измерения расхода газа и проходит через сублиматор, фильтр и конденсатор в вакуум-насос. Давление в системе регулируется количеством подаваемого газа. Если постепенно понижать давление в системе, то при каком-то предельном давлении уже нельзя сохранить состояние кипящего слоя. Это предельное давление зависит от высоты кипящего слоя, характера материала кипящего слоя, диаметра аппарата, скорости откачки насоса и потерь давления на отдельных участках. Порядок достигаемых давлений 1—30 мм рт. ст. Для сублимации в кипящем слое предпочтительно иметь величину зерен материала 30—40 м.к. Так как материал непрерывно испаряется, то никакого кипящего слоя не получится, если не ввести в испаритель какой-либо посторонний материал, обеспечивающий поддержание однородного кипящего слоя. Смесь в соотношении между количеством постороннего материала и сырья 20 1 непрерывно подается через среднюю по высоте часть аппарата непосредственно в кипящий слой, несублимируемый остаток вместе с посторонним материалом выносится через дно сублиматора. После этого посторонний материал регенерируется выжиганием или просеиванием и снова возвращается в сублиматор. Вымывание остатка растворителем следует применять только, если этот остаток должен быть сохранен. Пар суб-252 [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология