Канниццаро гомогенные

До настоящего времени, несмотря на существующие концепции Н. Н. Семенова, И. И. Иоффе и С. 3. Рогинского [5] об аналогии каталитических реакций, протекающих в гомогенной жидкой фазе, с реакциями, имеющими место в гетерогенном катализе на поверхности твердого контакта, в его по-лимолекулярном слое, нет сведений о реакции Канниццаро в парогазовой фазе над окисными катализаторами. [c.258]

Из этих данных Караш и Снайдер делают вывод, что реакция Канниццаро в гомогенной и гетерогенной средах может иметь различный механизм. Это предположение объяснило различие данных, полученных Александером [132] и Гейбом [133], с одной стороны, и Карашем и Фоем [129] — с другой, о влиянии инициаторов и ингибиторов радикальных реакций на реакцию Канниццаро. В противоположность данным Караша и Фоя, Александер и Гейб показали, что соединения, влияющие на скорость свободнорадикальпых реакций, не изменяют скорость реакции Канниццаро. Правда, имеются данные Кудрявцева и Шилова [134], показывающие, что хотя бензальдегид, полностью очищенный от следов перекиси, вступает в реакцию Канниццаро с той же скоростью, что и обычный бензальдегид, прибавление перекисей ускоряет реакцию. Эти данные пока что не нашли объяснения. [c.86]

Нодводя итог данных, полученных при изучении реакции Канниццаро, можно считать установленным, что в гомогенной среде механизм реакции Канниццаро включает переход гидрид-иона. Механизм реакции, происходящей в гетерогенных условиях, требует дальнейшего изучения. [c.87]

Она была открыта в 1853 г. Канниццаро [199] на примере бензальдегида. Реакция протекает в случае альдегидов, не вступающих в альдольную конденсацию и не подвергающихся под влиянием щелочи иным превращениям. Типичными примерами таких альдегидов могут служить формальдегид, триметилацетальдегид, бензальдегид и его замещенные, фурфурол. Механизм реакции в наиболее простой форме может быть рассмотрен нри осуществлении реакции в гомогенной среде в гидроксилсодержащих растворителях в отсутствие поверхностных катализаторов. Растворителем служит главным образом вода (если альдегид растворим в ней), метиловый спирт лли водный диоксан. В подобных условиях к исследовалась кинетика реакции Канниццаро на примерах бензальдегида и некоторых его замещенных, фурфурола и формальдегида. Оказалось, что в зависимости от концентрации щелочи скорость реакции подчиняется двум различным кинетическим законам. Реакция может протекать по закону третьего порядка [c.848]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология