Ацетилирование целлюлозы в гетерогенной среде

Известным недостатком триацетата целлюлозы, полученного этим методом, является также низкая насыпная масса, затрудняющая эффективное использование емкости растворителей. Поэтому метод ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде не нашел пока, несмотря на его простоту, широкого применения при производстве первичного ацетата для получения волокна. [c.43]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Отмеченные выше недостатки гомогенного метода ацетилирования целлюлозы стимулировали развитие работ по изысканию новых, более рациональных способов. Так появился способ ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде, т. е. процесс, при [c.230]

Мокрый метод формования. Как уже отмечалось, для формования волокна этим способом использовался триацетат, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде. Раствор (7%-ный) триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид— метиловый спирт (9 1) после трехкратного фильтрования и обезвоздушивания подают на формование. Осадительной ванной служит метиловый спирт при температуре —20° С (при такой температуре получают волокно лучшего качества и уменьшается испарение метилового спирта). Сформованное волокно сушат и подкручивают. [c.134]

Весьма своеобразный процесс получения ацетатного штапельного волокна осуществлен в Японии. При этом вискозное штапельное волокно ацетилируют с сохранением его волокнистой формы. Детали этого процесса не опубликованы однако вместо обычного процесса ацетилирования, при котором получаемая ацетилцеллюлоза растворяется в реакционной смеси, в состав ацети-лирующей смеси вводят инертный разбавитель, например бензол, который не растворяет ацетилцеллюлозу. Обычно при ацетилировании целлюлозы растворителем является уксусная кислота, растворяющая ацетилцеллюлозу по мере ее образования. Полнота растворения материала в реакционной смеси является одним из показателей, свидетельствующих о полном протекании процесса ацетилирования. Если вместо уксусной кислоты ввести в состав ацетилирующей смеси разбавитель —бензол, целлюлоза, превращаясь в ацетилцеллюлозу, не растворяется и сохраняет волокнистое строение. В патентной литературе описано значительное число методов ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде, большинство из которых предусматривает применение различных катализаторов, однако основным отличием этих методов от метода ацетилирования в гомогенной среде является применение разбавителя, не растворяющего образующуюся ацетилцеллюлозу. [c.188]

Ацетилирование целлюлозы в гетерогенной среде производится в вертикальном аппарате с мешалкой или во вращающихся барабанах периодического действия в следующих условиях [c.466]

Обработка целлюлозы чистым мономером в жидкой фазе нецелесообразна, поскольку определенное количество мономера удерживается волокном или тканью и возникает необходимость регенерации мономера. Однако этот вариант, предложенный в одной из работ [149], имеет некоторое преимущество при использовании гидрофобных мономеров, в которых нерастворим применяемый инициатор. В этом случае возможность образования гомополимера в результате взаимодействия радикала инициатора с мономером в растворе резко уменьшается, а иногда вообще исключается. По этому варианту целлюлозный материал, предварительно обработанный водным раствором инициатора и отжатый, подвергают действию чистого мономера, избыток которого сливают. Оставшийся на материале мономер отгоняют с водяным паром аналогично тому, как отгоняют гидрофобный разбавитель при ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде в присутствии ССЦ или бензола [4, с. 466]. [c.80]

Так же как и другие эфиры целлюлозы, триацетилцеллюлоза может быть получена в нескольких полиморфных модификациях. Так, например, триацетилцеллюлоза I, полученная ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55°, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетилцеллюлозу II Переход модификации I в модификацию II является обратимым, обе модификации находятся в равновесии, в зависимости от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30° образуется преимущественно ацетилцеллюлоза I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидрат- [c.442]

При ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде получается первичный ацетат, который может быть использован для получения триацетатного волокна. В этом случае конечный продукт реакции (триацетат целлюлозы) не нужно высаживать из раствора, что значительно упрощает процесс, однако концентрированные растворы такого продукта обычно имеют большую вязкость, чем из триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. Поэтому метод ацетилирования в гетерогенной среде не нашел широкого распространения, несмотря на его простоту. Активация целлюлозы при ацетилировании ее в гетерогенной среде проводится так же, как и перед ацетилированием в гомогенной среде периодическим способом. [c.360]

Межмолекулярные химические связи, которые, как предполагают некоторые исследователи м, имеются между макромолекулами целлюлозы, — разрушаются при получении ацетилцеллюлозы ацетилированием в гомогенной среде в присутствии минеральных кислот. При этерификации в мягких условиях (например, ацетилированием уксусным ангидридом в среде пиридина) можно получить ацетилцеллюлозу, нерастворимую в хлороформе, что является косвенным доказательством наличия химических связей между ее макромолекулами. Ацетилцеллюлоза, полученная в тех же условиях из переосажден-ной целлюлозы, в которой разрушены химические связи между молекулами, полностью растворяется в хлороформе . Предполагают, что некоторое количество таких межмолекулярных связей может сохраниться и при ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде . [c.76]

Ацетилирование, в гетерогенной среде. При ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетата целлюлозы из раствора и упрощается регенерация компонентов 1ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является триацетат целлюлозы. Если же для переработки в изделия используется частично омыленный триацетат целлюлозы, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности равномерного частичного омыления этого эфира в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат [c.465]

При проведении процесса ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетилцеллюлозы из раствора упрощается также регенерация компонентов ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является трнацетилцеллюлоза. Если же для переработки в изделия используется частично омыленная ацетилцеллюлоза, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности проведения процесса омыления в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат в уксусной кислоте и проводить частичное омыление в растворе нецелесообразно. В производстве ацетатного волокна метод ацетилирования в гетерогенной среде используется лишь в отдельных случаях при получении волокна из триацетилцеллюлозы. [c.579]