Триметилацетальдегид

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

Первые опыты по проведению этой перегруппировки состояли в нагревании альдегида с сульфатом алюминия в качестве катализатора. При этом Триметилацетальдегид количественно превращается в изопропилметилкетон [c.157]

Алифатические альдегиды. Алифатические альдегиды, имеющие водородные атомы у а-углеродного атома, неустойчивы в условиях реакции Соммле и легко превращаются в азотсодержащие полимерные вещества [22]. Тем не менее альдегиды могут быть получены этим путем, если их по мере образоваеия отгонять с водяным паром. Реакция, повидимому, не имеет большого препаративного значения, так как выходы продуктов реакции в этом случае довольно низки, и для получения альдегидов обычно прибегают к другим методам. По реакции Соммле изо-валериановый альдегид, //-гексиловый альдегид и н-гептиловый альдегид (энантол) были получены с выходами 40—50%, а более реакционноспособные н-масляный альдегид и фенилацетальде-гид — с более низким выходом [22]. Ненасыщенные альдегиды также были получены этим методом, однако выходы продуктов реакции были невелики или остались неустановленными [23—25]. Триметилацетальдегид, не имеющий атома вдорода у а-углеродного атома, устойчив в условиях реакции Соммле <и получается с хорошим выходом [22]. [c.267]

Конденсация с фенилгидразоном альдегида [1]. Конденсация реагента с фенилгидразоном триметилацетальдегида в среде пиридии —ДМФА приводит к образованию бис-азосоедине-ння (1), которое под действием сильного основаиия перегруппировывается в формазан (2), ие переходящий в открытую форму, обладающую желтой окраской, даже при облучении. [c.588]

Однако стабильность таких соединений неодинакова. Альдегиды и кетоны, которые легко реагируют с дибораном, образуют с ВРз устойчивые продукты. Ацетон, например, образует кристаллическое соединение с т. пл. 35—40°, которое разлагается только при 50°. Триметилацетальдегид легко присоединяет 1 молекулу ВРз с образованием белого кристаллического молекулярного соединения, устойчивого при комнатной температуре. ВРз образует молекулярное соединение также с ацетальдегидом, но реакция сопровождается значительной полимеризацией ацетальдегида, поэтому СНзСНО-ВРз выделить очень трудно. Бензальдегид и камфора с ВРз образуют продукты присоединения 114]. [c.80]

Получение триметилацетальдегида [111]. Реактив Гриньяра (из 550 мл хлористого третичного бутила и 120 г магния в 1750 мл эфира), профильтрованный в атмосфере азота и содержащий, по данным титрования, 3,1 моля i- 4HgMg I, добавлен при температуре —40° С и при перемешивании к 600 мл метилформиата. Продукт реакции гидролизован льдом и серной кислотой, эфирный раствор высушен поташом (добавлено 2 г гидрохинона в качестве антиоксиданта). Эфир удален отгонкой через колонку с насадкой 17 X 650 мм, остаток фракционирован через такую же колонку размером 13 X 390 мм. Триметилацет-альдегид с т. кип. 67—74 С, Лд 1,3795—1,3791 (выход 250 г) достаточно чист для дальнейшего применения. Фракция с т. кип. 71—74 С/730 жж, Ид 1,3791 —чистый триметил-ацетальдегид выход 187 г (35%, считая на реактив Гриньяра). [c.198]

Упражнение 14-36. Пусть эквимолекулярная смесь формальдегида и триметилацетальде-гида (каждое из этих соединений способно к автоконденсации по реакции Канниццаро) нагревается с раствором едкого натра. Напишите уравнения всех сочетаний, возможных при реакциях Канниццаро в данных условиях. Как будет, по вашему мнению, преимущественно, реагировать формальдегид, имеющийся в избытке,— восстанавливаться или окислять триметилацетальдегид Почему [c.416]

Упражнение 15-9. Какие продукты образуются при проведении альдольной конденсации С пропионовым альдегидом, триметилацетальдегидом и смесью этих двух альдегидов [c.424]

Ди-трет-бутилкетон присоединяет магнийиодметил, но не присоединяет магнийбромфенила, а при действии грег-бутилмагнийхлорида претерпевает лишь восстановление. Триметилацетальдегид также не присоединяет тр< т-бутилмагнийхлорид, а восстанавливается им. [c.490]

Что получится при действии концентрированного раствора щелочи на триметилацетальдегид [c.540]

Использование озона для установления структуры ненасыщенных соединений можно показать на примере диизобутиленов. Один из них, 2,4,4-триметилпентен-1, дает метилнеопентилкетон и формальдегид другой, 2,4,4-триметилпентен-2, образует триметилацетальдегид и ацетон. [c.207]

Замещение у а-углеродного атома повышает возможность отщепления окиси углерода от ацильного радикала. В некоторых случаях, например для триметилацетальдегида, распад бывает полным. Отщепление зависит от температуры и становится заметным даже в случае нормальных альдегидов при температурах выше Ю0°. Следовательно, при подходящем выборе альдегида и условий реакции взаимодействие олефинов с альдегидами может быть использовано для синтеза углеводородов однако применение таких реакций с этой целью недостаточно изучено. [c.121]

Можно ожидать, что формальдегид будет скорее восстанавливать триметилацеталь дегид до неопентилового спирта, чем окислять его в триметилуксусную кислоту. Причина этого в том, что НО легко присоединяется к карбонильной группе формальдегида вследствие малой прочности связей в последней. Пространственные препятствия, создаваемые метильными группами в триметилацетальдегиде, будут затруднять атаку, если она происходит по карбонильной группе. Тогда восстановление триметилацетальдегида будет происходить путем гидридного переноса от продукта присоединения НаС=0 и НО . [c.759]

У высших гомологов ацетальдегида мета-модификации не появляются, однако пара-модификации существуют, например у бутир-альдегида, триметилацетальдегида, изовалеральдегида, энантового альдегида, фенилацетальдегида и т. п. Для фенилацетальдегида установлена возможность процесса ассоциации. Паральдегиды — жидкие или низкоплавкие, обычно хорошо кристаллизующиеся вещества 5. [c.121]

Триметилацетальдегид при хранении при комнатной температуре разлагается на окись углерода и изобутан [c.264]

Она была открыта в 1853 г. Канниццаро [199] на примере бензальдегида. Реакция протекает в случае альдегидов, не вступающих в альдольную конденсацию и не подвергающихся под влиянием щелочи иным превращениям. Типичными примерами таких альдегидов могут служить формальдегид, триметилацетальдегид, бензальдегид и его замещенные, фурфурол. Механизм реакции в наиболее простой форме может быть рассмотрен нри осуществлении реакции в гомогенной среде в гидроксилсодержащих растворителях в отсутствие поверхностных катализаторов. Растворителем служит главным образом вода (если альдегид растворим в ней), метиловый спирт лли водный диоксан. В подобных условиях к исследовалась кинетика реакции Канниццаро на примерах бензальдегида и некоторых его замещенных, фурфурола и формальдегида. Оказалось, что в зависимости от концентрации щелочи скорость реакции подчиняется двум различным кинетическим законам. Реакция может протекать по закону третьего порядка [c.848]

Восстановление фенил-тере/п-бутилкетона под действием (8)-2-фепил-1-бутилмагпийхлорида (табл. 5-7) по сравнению с восстановлением этого же кетона под действием реагента, содержащего дейтерий в Р-положении, протекает с одинаковой (в пределах ошибки эксперимента) степенью асимметрического синтеза (16% по сравнению с 15%) [47]. Это же справедливо и для восстановления фенилэтилкетона под действием реактива Гриньяра, приготовленного из (-Ь)-1-хлор-2-фенилбутапа и ( 1-)-1-хлор-2-фенил-бутана-[2-В] (54 и 55% асимметрического синтеза соответственно) [97]. Эти две реакции нельзя, строго говоря, сравнивать с восстановлением триметилацетальдегида, представленным моделями 67А и 67Б, но они дают возможность предполагать, что важным фактором является различие стерических взаимодействий Н и В, а не различие в переносе Н и В, [c.241]

Органическая химия (1964) -- [ c.285 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.198 , c.266 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.490 , c.542 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.89 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.285 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.198 , c.266 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология