Фазовые переходы в гидридах

ТЕМПЕРАТУРА И ТЕПЛОТА ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА ГИДРИДОВ [c.19]

Фазовый переход от нулевой до максимальной концентрации водорода в гидриде соответствует области так называемого плато на кривой р = / (Хн ) (см. рис. 47) [26]. При этом давление и температура фазового перехода связаны зависимостью [c.101]

Изменение массы водорода в гидриде во время фазового Перехода пропорционально количеству тепла, поступающему в слой (процесс десорбции водорода) или отданному слоем (процесс сорбции). [c.101]

Изучение структуры и фазовых переходов в гидридах и дейтеридах ниобия с помощью рассеяния нейтронов. [c.260]

Гидрид и дейтерид селена в твердом состоянии смешиваются в любых отношениях [855]. Канедое из этих веществ образует три твердые фазы, но температуры их соответствующих фазовых переходов значительно различаются (рис. 90). [c.254]

ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ГИДРИДАХ [c.60]

При температурах до 450° С механизм коррозии урана в водяном паре близок к механизму коррозии в воде, но при более высоких температурах процесс больше напоминает окисление урана в двуокиси углерода. Исследования показали, что при 100 С в результате прямой реакции паров воды с ураном (а не в результате вторичной реакции металла с водородом) образуется гидрид урана [1]. Было показано также, что при 100° С гидрид более стоек, чем металл [1]. Присутствие кислорода уменьшает скорость выделения водорода, а реакции урана с кислородом при этом не происходит [3]. При температурах выше 450° С гидрид урана неустойчив, и водород выделяется прямо в газовую фазу. С образованием плотной окалины при высоких температурах прочность и защитные свойства двуокиси урана возрастают (по крайней мере, на непродолжительное время). Как следствие, количество продуктов реакции за время более 100 мин оказывается наибольшим в температурном интервале 300—400° С, где скорость прироста массы составляет 10 г/(м Х Хч). При повышении температуры от 500 до 1200° С скорость реакции растет очень медленно. Лишь в одном исследовании наблюдалось заметное усиление коррозии урана при температуре фазового перехода —у в металле [21] (аналогичное поведение отмечалось в атмосфере двуокиси углерода). Сообщалось, что при температурах 500— 1200° С в периоды между 30 мин и 6 ч процесс описывается параболическим законом [22], но в другой работе [21] указывается, что этот закон справедлив лишь в течение 1—2 ч в области температур выше 880° С, а во всех остальных случаях окисление происходит по линейному закону. Из этого следует, что в течение первых 1—2 ч коррозия урана в водяном паре приближается к коррозии его в двуокиси углерода. При температурах ниже 700° С скорость коррозии в паре больше, чем в двуокиси углерода, а при более высоких температурах она примерно такая же или несколько меньше. [c.214]

Характерная особенность рассматриваемого механизма связана с отличием элементарных реакций образования продуктов реакции по схеме (1.7) от разобранных ранее процессов. Различие связано с тем, что разрыв одной из связей С=С с образованием на поверхности металла циклического соединения (а) приводит к жесткой фиксации молекулы. Гидрид металла Ме—Н не обладает свойствами ни атома водорода, ни свободной молекулы Ме—Н в газовой или жидкой фазе, а представляет собой фиксированные на поверхности химические соединения. Широко применяемый термин — атом водорода на поверхности металла неверно передает суть дела. Поэтому элементарный акт реакции (1.7)—это согласованное перемещение связей в молекулах реагентов, более близкое по своему типу к фазовому переходу в твердых телах или к мономолекулярному разложению комплекса, чем к бимолекулярному соударению свободных молекул в газовой фазе. [c.9]

Интересными примерами упорядочения атомов внедрения в ОЦК металлах могут служить случаи фазовых переходов в гидридах (дейтеридах) Та, МЬ и У. Значительный прогресс в этом направлении был достигнут в последние годы в работах В. А. Сомен-кова, С. Ш. Шильштейна и др. [9—14, 91—95], в которых исполь- [c.150]

Параметр порядка при упорядочении в гидридах Nb—Н и Та—И. Другим типом фазового перехода, описываемого скалярным параметром порядка, является упорядочение в фазах внедрения. В качестве примера рассмотрим гидриды (дейтериды) ЫЬ —Н(0) и Та—Н(0), в которых при некоторой температуре возникает упорядоченное распределение водорода по тетраэдрическим междоузлиям с образованием сверхструктуры. Элементарная ячейка упорядоченного кристалла оказывается больше элементарной ячейки исходного кристалла, поэтому фазовый переход характеризуется отличным от нуля волновым вектором. [c.30]

Согласно исследованиям [481, три первых фактора не оказывают решающего влияния на скорости сорбции и десорбции Водорода, в то время как фазовый переход гидрид — интерме-Т аллид является определяющим для процесса обратимой сорбцич. Фазовый переход сопровождается практически Мгновенным выделением больших количеств тепла (например. Для ЬаМ 1,55 10 Дж/кг Н ), в результате чего фактором. [c.99]

Для решения рассматриваемой задачи был избран метод элементарных балансов [7]. Расчетные уравнения по этому методу получаются на базе гипотезы теплопроводности Фурье, закона сохранения эиергин, второго начала термодинамики. Применительно к данной задаче метод был дополнен внутренним источником тепла, обусловленным фазовым переходом гидрид — интерметаллид [4, 6]. [c.100]

И, Варшавский И. Л., Черкашан Ю. В. Соловей В. В. Теоретическое определение энергии фазового перехода из гидрида в свободно-молекулярное состояние на основании анализа цикла энергоустановки с термосорбционным компрессором,— Вопр. термогазодинамики энергоустановок, 1977, вып. 4, с. 91—94. [c.136]

Продолжающееся растворение в нестехиометрической у-области лимитируется доступным числом полостей в решетке с низкой энергией. Растворение водорода в у-фазе контролировалось по энтропии, по крайней мере до содержания водорода, равного 52 атомн. %. Это означает, что при высоких содержаниях водорода атомы водорода и окруя ающие их напряженные области заметно влияют друг на друга. Изменение термодинамических функций при содержании водорода выше 52 атомц. % могло бы быть отнесено за счет фазового перехода, упорядочения или изменения типа местоположения, занятого протоном. В соответствии с последней работой [79], которая показала случайное расположение протонов в тетрагональных пустотах нри высоком содержании водорода в гидридах металлов IV группы, справедливо только первое предположение. [c.232]

Бонди [10] предложил аддитивно-групповой метод расчета ДЯз при температурах, соответствующих фазовым Переходам первого рода, для молекулярных кристаллов органических веществ и неорганических гидридов, пергалогени-дов и пер карбонилов. Обычно минимальная температура фазового перехода первого рода немногим меньше температуры плавления. Для парафинов, например, обе температуры идентичны Для других же веществ имеет место значительная разница. Так, циклогексан плавится при 6,5 °С, а его минимальная температура фазового перехода первого рода составляет —87 °С. Для расчета температур фазовых переходов первого рода не существует каких-либо общих методов. Метод Бондн — приближенный. Решая, какую групповую составляющую выбрать, во многих случаях надо проявлять большую осторожность. [c.200]

Кислород находится в металлах преимущественно в форме растворов и химических соединений, азот — в форме растворов, химических соединений и поверхностных соединений, водород — в форме растворов и поверхностных соединений. Лишь в редких случаях возможен переход от растворов водорода к фазово-определенным соединениям (гидридам) переходных металлов (например, в титане). Сложные газы содержатся в металлах либо в виде механических включений, либо в форме адсорбционных соединений в широком их понимании. Это же относится к инертнЫхМ газам. Физико-химическое состояние атомов в поверхностных соединениях близко к состоянию их в химических соединениях. Своеобразное состояние водорода в большинстве переходных металлов объясняется сочетанием двух форм его существования гидридной — в поверхностном соединешш и протонной — в растворе [9]. Возможно, что в этом находит себе объяснение существование систем Ме— О—Н (например, Т1 — О — Н, гг — О — Н). [c.6]