Блок-сополимеризация на комплексных

Наконец, рассмотрим некоторые процессы блок-сополимеризации на комплексных катализаторах. Натта [93] отмечал, что время жизни олефиновых цепей, растущих на катализаторах Циглера — Натта, может быть достаточно большим, чтобы их можно было рассматривать как живущие полимеры и, следовательно, получать блок-сополимеры последовательным введением мономера. [c.87]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]

Уравнение сополимеризации (10) позволяет (если не количественно, то по крайней мере качественно) объяснить многие эффекты, наблюдавшиеся при сополимеризации в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Анализ уравнения (10) показывает, что полностью изолированные звенья одного из мономеров образуются при Гз=0, а полностью чередуюш,пйся сополимер — при Г1=0 и Г2=0, когда невозможно присоединение своего мономера к своему аниону, катиону или радикалу. При 1 2=0 звенья хотя бы одного мономера являются рассеянными в цепи сополимера. Чем меньше произведение г г , тем более рассеяны звенья обоих мономеров, т. е. сополимер с высокой степенью чередования и с короткими блоками, состоящими из отдельных мономерных звеньев, образуется при 1 или Га 1, когда 0. При [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология