Сополимеризация комплексным

Принципиально близким случаем можно считать полимеризацию и сополимеризацию комплексно-связанных ароматических гетероциклов (пиридина и хинолина) с раскрытием цикла. Подробно изучена полимеризация стехиометрических комплексов пиридина и хинолина с хлористым цинком в интервале температур 250—370° С (В. А. Каргин, В. А. Кабанов, В. П. Ковалева, Д. А. Топчиев). [c.35]

Бутилкаучук - продукт сополимеризации изобутилена и небольшого количества изопрена в присутствии трихлорида алюминия в метилхлориде или комплексного катализатора на основе алюминийорганического соединения в изо-пентане при низкой температуре [c.324]

Цинкорганические и комплексные соединения цинка Полимеризация, сополимеризация по С=С- и С—0-с вязям [c.977]

Сополимеризация этилена с пропиленом в углеводородной среде под влиянием различных комплексных катализаторов [20] [c.415]

Под действием комплексных катализаторов может осуществляться сополимеризация этилена с пропиленом и др. высшими а-0. (см., напр., Этилен-пропиле-новые каучуки). Константы сополимеризации определяются стерич. препятствиями, возникающими при внедрении О. по связи переходный металл — углерод. Так, для одной и той же каталитич. системы скорость полимеризации падает в ряду этилен, пропилен, -бутилен. [c.227]

Для различных комплексных катализаторов значение констант сополимеризации для одной и той же пары мономеров определяется природой переходного металла и мало зависит от характера металлорганических соединений (см. также Циглера — Натта катализаторы). [c.227]

Изучение скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов показало, что эту реакцию катализируют комплексные ионы хлористого алюминия с соответствующими мономерами. Доказательством этого может служить отсутствие сополимеризации между изобутиленом и нормальными бутиленами. Кроме того, нулевое значение скорости на втором этане реакции указывает на то, что комплекс, катализировавший полимеризацию изобутилена, не способен полимеризовать нормальные бутилены. Как показали специальные опыты, при полимеризации нормальных бутиленов без изобутилена индукционный период оставался таким же, как и в присутствии изобутилена. Очевидно, в данном случае величина индукционного периода зависит от скорости комплексообразования. С понижением температуры реакции скорость образования комплекса хлористого алюминия с нормальными бутиленами уменьшается, что и ведет к увеличению индукционного периода при их полимеризации. [c.108]

Получение. Статистич. Э. с. получают радикальной и координационно-ионной сополимеризацией. Состав сополимера определяется относительной активностью мономеров при применении комплексных металлоорганич. катализаторов последняя существенно зависит от типа катализатора (табл. 1), а также от концентрации мономеров в реакционном объеме. Однородность Э. с. но составу достигается поддержанием постоянного соотношения сомономеров в зоне реакции в течение всего процесса. Мол. массу и ширину молекулярно-массового распределения регулируют способами, принятыми при полимеризации Э. [c.505]

Комплексным исследованием доказано, что асфальтеновые концентраты при Y-излучении могут служить источником свободных активных и захваченных радикалов, являющихся центрами для привитой сополимеризации ненасыщенных мономеров. Разработанные схемы селективного разделения продуктов сополимеризации дали возможность установить влияние природы количества исходных продуктов и дозы облучения на выход привитого сополимера. I . [c.144]

Сополимеризация комплексно-связанных полярных мономеров (АН, МА, ММА и др.) с донорными мономерами (Ст, диенами, а-олефинами, этиленом) приводит к получению новых технически важных материалов (эластомеров, пластиков). Изучению этих процессов посвящен ряд работ и патентов [47—56, 63—71, 81—84[. Замечательной особенностью этих реакций является то, что наряду с отмеченным выше образованием сополимеров с высокой степенью чередования мономерных звеньев (вплоть до получения регулярных чередующихся сополимеров) появляется возможность вовлечения в радикальную сополимеризацию таких мономеров, как а-олефины, с получением высокомолекулярных сополимеров с очень высокими скоростями. Последние в отсутствие модификаторов сополи-меризовать практически невозможно из-за низкой активности а-олефинов и интенсивной деградационной передачи цепи. В литературе имеются указания на то, что радикальные передатчики цепи, например СС , оказываются практически неак- [c.77]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Фирма Дженерал Тайр энд Раббер Ко (США) [15] в 1964 г. выпустила в опытных условиях небольшое количество вулканизуемого серой каучука на основе окиси пропилена под маркой дайнаджен, Сополимеризация осуществлялась под влиянием комплексного катализатора, состав которого точно не указывался. В качестве непредельного сомономера могли быть использованы аллилглицидиловый эфир, моноокись бутадиена и другие соединения этого типа. [c.576]

Процесс сополимеризации протекает по радикальному механизму в присутствии инициируюш ей окислитель-но-восстановительной системы. Она состоит из у—. I инициатора — гидропероксидов изопропилбензо-ла или гидропероксида н-мента-/—ч I на, обладаюш их сильными окис-СНз 0 С-ООН лительными свойствами, и активатора-восста-СНд новителя, облегчающего распад гидропероксида. В качестве активатора используется комплексная соль железа (II) с трилоном Б (этилендиаминтетрааце-тат натрия). При инициировании ион Ге+ комплекса переходит в ион Ге+ , способствуя радикализации инициатора [c.430]

Полимеризацией изопрена в присутствии комплексных металлор-ганических катализаторов получают полиизопреновый стереорегу-лярный каучук СКИ-3 а сополимеризацией изопрена с изобутиленом в среде хлористого метила в присутствии безводного хлорида алюминия — бутилкаучук. Указанные процессы полимеризации и сополи-меризации очень чувствительны к примесям в мономерах. Особенно нежелательно в изопрене присутствие циклопентадиена, ацетилено- [c.115]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Таким образом, в настоящее время можно утверждать, что процесс катионной полимеризации олефинов, как правило, не начинается или протекает медленно при смешении чистых и сухих мономера и катализатора - апротонной кислоты. Во многих системах самые тщательные очистка и сушка реагентов приводят лишь к некоторому, часто невоспроизводимому, снижению начальной скорости процесса. Следует иметь в виду, что в некоторых случаях соката-лизатором может оказаться один из компонентов системы, например растворитель, один из сомономеров (при сополимеризации) или продукт побочных реакций катализатора. В подавляющем большинстве случаев инициатором возбуждения катионной полимеризации изобутилена являются комплексные кислоты, т.е. реагенты, отдающие протон НСЮ4, Н ЧА1С1зХ) , Н (ВРзОН) № КзАЮЮН) (где Х-С1, ОН и др.). [c.40]

Заметим, что и электрофильная активность присуща только образцам иммобилизованных катализаторов, приготовленных в присутствии ароматических соединений. По-видимому, кроме активации связанной комплексной кислоты, присутствие ароматического растворителя обеспечивает сольватирующую (растворяющую) способность в отношении образующегося на поверхности катализатора полимера, в частности полиизобутилена. В случае высокополярных мономеров, например вышеуказанного триметршвинилоксисилана, она оказывается недостаточной, и полимеризация не имеет места [170,171]. При сополимеризации винилсили-лового эфира с изобутиленом, несмотря на заметно меньшую активность последнего, происходит, очевидно, ослабление хемосорбции полярного полимера на полярной поверхности иммобилизованного катализатора и образование со полимерного продукта. Так как индивидуально взятые компоненты - сульфокатионит и алюми-нийхлорид - вызывали только раздельную полимеризацию указанных иономеров, иммобилизованная комплексная система сближает соотношение их активностей. [c.65]

Успехи в области инициирования полимеризации изобутилена, в частности использование комплексных катализаторов, излучений высокой энергии, комбинированных методов воздействия на мономерные системы, расширяют возможности синтеза сополимерных продуктов. В последнее время появились сведения о свободнорадикальном и других некатионных способах синтеза сополимеров изобутилена различной структуры, позволяющих увеличить число сополимеризующихся с ним мономеров. В отличие от традиционного инициирования катионными катализаторами они приводят к получению сополимеров изобутилена строго чередующейся структуры или с повышенной склонностью к чередованию различных мономерных звеньев (значения констант сополимеризации меньше 1). [c.203]

Процесс сополимеризации протекает в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы (например, гидропероксид изопротгалбензола и активатор - комплексная соль яселеза(П) с трилоиом Б). [c.287]

В некоторых патентах [153] указывается, что сополимеризация дивинила в водной эмульсии проводится в присутствии перекисного активатора и водорастворимого циклического комплексного соединения, содержащего этилендинитрилотетрауксусную кислоту, железо и щелочной металл. [c.115]

Полиметилбензо-лы, Оз Бутадиен Бензол поликарбо-новые кислоты Комплексны Полимеризаци5 Полимер Бромид марганца в жидкой фазе. Выход >80% 179 ]° е соли марганца 1, сополимеризация Ацетилацетонат Мп + в бензоле, в эмульсии Твин-21 , 50 или 100° С [80] . См. также [81] [c.567]

Уоллинга несколько проще, но схема Барба согласуется с предположением о существовании молекулярного комплекса. В свете первоначально предложенной кинетической схемы [13] необходимо рассмотреть обычные четыре реакции роста при сополимеризации [уравнения (5.1) — (5.IV)], хотя в обычных условиях одна из них, а именно присоединение комплекса к комплексному радикалу, идет с ничтожной скоростью. В рассматриваемых системах имеются две дополнительные реакции деполимеризации. [c.224]

Растворимые комплексные каталитические системы оказываются однако, эффективными в реакциях сополимеризации пропилена и этилена с образованием эластомеров. Для сополимеризации этилена и пропилена с образованием аморфного каучукового сополимера был предложен ряд растворимых каталвдических систем, часть из которых получила промышленное значение [34 —38]. Большинство этих систем включает в качестве соединения переходного металла соединения ванадия, например VO( 2H5)g, VO( 2Hg)2 l, ацетилацетонат ванадия или ванадила [У(С5Н,02)з или V0( 5H,02)2]- [c.169]

При полимеризации и сополимеризации Р-О. на комплексных катализаторах могут образовываться полимеры п сополимеры а-0. Так, сополимеризация транс-бутена-2 и пентена-2 на каталитич. системе УС1з т- N1(0 18) -Ь АШз при 80 °С приводит к образованию сополимеров бутена-1 и пентена-1. [c.227]

В патентах фирмы Доу кемикл [4, 5] указывается, что комплекс из хлорного железа и окиси пропилена может быть эффективным катализатором для получения твердых полимеров не только из окиси пропилена, но также и из других окисей низших олефинов, содержащих не больше 4 атомов углерода в молекуле, например из окиси этилена, эпихлор-гидрпна и окиси изобутилена. Недавно появилось сообщение [10], что комплекс, приготовленный из окиси и галида с молярным соотношением 2 1, не вызывает полимеризации промышленной окиси бутилена, состоящей из смеси 1,2-, цис-2,3- и транс-2,3-азошеров, что находится в противоречии с патентом. Однако, как отмечалось выше, среди перечисляемых в патентах типичных окисей, способных образовывать гомополимеры, отсутствуют 2,3-эпоксиды, хотя общая характеристика применимых окисей, по-видимому, должна бы включать их, и,кроме того, они указаны в перечне способных к сополимеризации окисей. 1,1,1-Трифтор-2,3-окись бутилена также не удается заполимеризовать с помощью комплексного катализатора [10]. [c.298]