Комплексные катализаторы

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Гомогенные комплексные катализаторы на основе солей кобальта и никеля характеризуются высокой активностью в реакциях передачи активных центров на полимерную цепь, в результате образуются сильно разветвленные полимеры, имеющие широкое ММР. [c.60]

В некоторых случаях возможно дальнейшее развитие процесса связывания исходных частиц между собой, что приводит к образованию сложно-разветвленных структур, частиц растворного микрогеля, рис. 1, б. Механизм образования таких структур при полимеризации диенов под влиянием комплексных катализаторов предложен в работе [3]. [c.55]

Представляется целесообразным автоматизировать операции приема и разбавления четыреххлористого титана, приготовления комплексного катализатора, откачки конденсата из узлов осушки и очистки азота, переключения резервуаров в промежуточном парке при отклонениях параметров технологического режима от за.-данных значений, переключения и регенерации адсорберов, подпитки бензином и изопропиловым спиртом, а также другие вспомогательные операции. [c.117]

При полимеризации бутадиена под влиянием катализаторов на основе я-аллильных комплексов никеля, получаются полимеры со сложным молекулярным составом, содержащие линейные и разветвленные макромолекулы, а также полимерные частицы (микрогель), образование которых связано с некоторой гетерогенностью применяемого комплексного катализатора. [c.60]

Поэтому, когда в 1954—1955 гг. появились первые сообщения Циглера и Натта о комплексных катализаторах для полимеризации олефиновых углеводородов, многие исследователи, в том числе и в СССР, независимо друг от друга, применили их для синтеза 1 ис-1,4-полиизопрена. [c.12]

Блочные носители с узкими каналами были использованы различными фирмами для разработки окислительных и комплексных катализаторов очистки выхлопных газов двигателей. Такие же катализаторы, но на блоках с более крупными каналами, используются в ФРГ для очистки отходящих газов установок нанесения лаков и красок, сушки полимерных изделий, котельных установок [51]. Они монтируются непосредственно в газоходах. Сопротивление такого катализатора составляет менее 2-10 Па при объемной скорости подачи газа до 200-10 ч-. [c.183]

Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий технологического процесса производства каучука, в значительной степени определяющей скорость процесса полимеризации и свойства продукта. Существуют различные способы контроля приготовления катализатора по составу его твердой или жидкой частей, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы и аппаратура, обеспечивающие получение высокоактивного и однородного по свойствам катализатора с заданным соотношением компонентов. [c.220]

Практическое решение задачи повышения когезионной прочности применением стереорегулярного полиизопрена с высокой молекулярной массой и узким ММР весьма проблематично, несмотря на то, что синтез такого полимера вследствие успехов в области полимеризации под влиянием комплексных катализаторов принципиально возможен. Переработка высокомолекулярного полимера чрезвычайно затруднительна и связана с сильной деструкцией полиизопрена, что приводит к резкому снижению молекулярной массы, расширению ММР и, следовательно, к понижению когезионной прочности. [c.227]

Процесс протекает под влиянием оснований, из которых для синтеза эластомеров наиболее удобным оказался комплексный катализатор, состоящий из третичного амина и окиси олефина, поскольку он позволяет осуществлять регулирование скорости процесса в достаточно широком интервале. Исследование кинетики реакции [79] показало, что процесс представляет собой своеобразный вариант анионной полимеризации, скорость которой описывается уравнением первого порядка. [c.446]

Показана возможность гидрирования бензола и других ненасыщенных соединений на комплексных катализаторах, получаемых восстановлением солей трехвалентного родия в присутствии ароматических аминокислот и пептидов. [c.138]

В настоящее время существуют две группы процессов получения высших а-олефинов из этилена на алюмоорганических катализаторах. В первой группе процессов, более традиционных, используется реакция олигомеризации этилена под влиянием триэтилалюминия. Во второй группе процессов, разработанных в последние годы, используются комплексные катализаторы на основе переходных металлов никеля, кобальта, титана, ванадия, хрома, вольфрама, циркония. [c.322]

Скорость каталитической реакции может существенно возрастать при введении в систему некоторых веществ, получивших название активаторов. Характер действия активаторов может быть различным. Некоторые активаторы изменяют состав катализатора. Так, например, замена лигандов в составе комплексного катализатора приводит к изменению его каталитической активности. [c.622]

В реакции А1 + Аг-> А3 + А4, катализируемой комплексными катализаторами, молекулы реагентов А , Аа, А3 и А выступают как лиганды по отношению к иону металла. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами А1 и Аг, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул, понижению энергии отдельных связей и повышению вероятности оптимального расположения реагирующих молекул. Цент- [c.626]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Благодаря широким возможностям в регулировании состава комплексных катализаторов появилась возможность моделирования ряда реакций, протекающих с участием ферментов, содержащих ионы переходных металлов. [c.627]

Каталитическое окисление на комплексных катализаторах. Многие окислительно-восстановительные реакции рассматриваются как реакции переноса атомных групп или электронов. Окислительновосстановительные реакции с переносом электрона в газовой фазе возможны только при взаимодействии типа [c.629]

Известно шесть стереоизомерных форм полибутадиена. Для изготовления каучуков используется главным образом цис-1,4-полибутадиен. Его полимеризация проводится в растворе в присутствии комплексных катализаторов — смеси этилалюминия с четы- [c.333]

При промышленном производстве полимеризация изопрена осу-ш ествляется в растворе бензола, гептана или циклогексана. Первоначально приготовляется раствор комплексного катализатора в бензоле, затем добавляется изопрен в таком количестве, чтобы его содержание в растворе составляло 17—18%. Смесь направляется в полимеризатор. В непрерывно действующих аппаратах полимеризация проводится при 30° С при перемешивании. Для того чтобы выделить образовавшийся каучук из раствора, добавляют смесь метилового и изопропилового спиртов. Если в качестве катализатора применяется литий, то полимеризацию ведут при 46—60° С. Выделенный полиизопрен обрабатывают для получения сырого каучука как исходного материала для производства различных резиновых изделий. [c.334]

Среди процессов, способных заменить такую многостадийную технологию — взаимодействие динитротолуола с оксидом углерода в присутствии металлического комплексного катализатора [64]. Внедрение его на 83% может повысить прибыль от производства диизоцианата, несмотря даже на возможное снижение отпускной цены [19, с. 46]. [c.74]

Промышленные процессы изомеризации осуществляются в зависимости от типа катализатора при температурах О—480°С, давлении 1,4—10,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—6 ч . В качестве катализаторов изомеризации применяют катализаторы Фриделя — Крафтса, бифункциональные и цеолитсодержащие катализаторы с благородными и редкими металлами (р , Р(1, КН, 1г и др.), а также комплексные катализаторы — сочетания последних с катализаторами Фриделя — Крафтса. Изомеризацию с использованием катализаторов Фриделя—Крафтса (на основе брома) можно осуществлять при 2 МПа и 40—120°С и даже при 24—50°С. В присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий с промоторами, изомеризацию парафинов можно осуществлять при температурах ниже комнатной. Последние исследования показали, что изомеризация парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия значительно ускоряется при наличии в реакционной смеси следов олефина. [c.314]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

В НИИМСК разработан новый процесс получения бутилкаучука. Процесс полимеризации проводится в углеводородном растворителе в присутствии комплексного катализатора на основе алюминийорганического соединения при —60- --90 °С [22]. Продолжительность непрерывной полимеризации между промывками реактора составляет около 10сут. Полимеризат содержит до 12% полимера. Полимер выделяется и сушится обычными способами. Пары растворителя и незаполимеризовавшихся мономеров, образующиеся при выделении полимера, конденсируются. Конденсат подвергается отмывде водой, сушке и ректификации. Очищенные продукты вновь используются в процессе полимеризации. Бутилкаучук, полученный по новой технологии, не отличается от бутилкаучука, выпускаемого нашей промышленностью и фирмами Полисар и Эссо . [c.354]

Катализаторы — комплексные соединения переходных жталлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ри, КЬ, Рс1, 05, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные -орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Фирма Дженерал Тайр энд Раббер Ко (США) [15] в 1964 г. выпустила в опытных условиях небольшое количество вулканизуемого серой каучука на основе окиси пропилена под маркой дайнаджен, Сополимеризация осуществлялась под влиянием комплексного катализатора, состав которого точно не указывался. В качестве непредельного сомономера могли быть использованы аллилглицидиловый эфир, моноокись бутадиена и другие соединения этого типа. [c.576]

Таким образом, полученные данные свидетельствую о том, что комбинированные катализаторы ГК-35 и ГКБ-ЗМ не обеспечивают более глубокого обессеривания бензиновой фракции (8= 0,0002 %), что необходимо для перехода на катализаторы серии КР. По своей гидрообессеривающей активности комплексный катализатор соответствует алюмокобальт-молибденовому катализатору. [c.99]

Эт закономерности, как показано выше, могут нарушаться, например, из-за торможения продуктами реакции, недостатка водорода, особенностей адсорбции вещества. Поэтому особенно интересно применение для гидрирования полициклических ароматических углеводородов гомогенных комплексных катализаторов, при использовании которых не имеют место осложняющие явления, связанные с адсорбцией и десорбцией на катализаторе. Эти катализаторы появились недавно, а применение их для гидрирования полициклических углеводородов описано пока только в одной работе Катализатор был приготовлен на основе родия и N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты. На примере антрацена опытами с дейтерированием и определением места дейтерия в прореагировавшей молекуле было показано, что в данном случае не происходит промежуточного образования 9,10-дигидро- [c.157]

Гетеролитический распад Нг более вероятен в полярных растворителях. В результате взаимодействия молекулы Нг с ионом металла и последующего распада молекулы продукта на атомы или ионы могут образоваться молекулярные гидриды металлов. Гидриды металлов являются катализаторами реакций гидрированйя. При гетеролитическом распаде Нг процесс активации на комплексных катализаторах протекает без изменения степени окисления металла [c.628]

Этот вопрос настолько широк, что его можно включить в данную главу только схематически. Одно из направлений взаимодействия СО и водорода, которое привлекло наибольшее внимание,— образование этиленгликоля и других двух- и трехатомных спиртов. Реакция идет при чрезвычайно высоких давлениях на родийорганических комплексных катализаторах. Похоже, что высокие давления являются основным иреиятствием на пути практического освоения процесса. Для снижения требуемых давлений до приемлемого уровня, наиример 1000—5000 фунт/дюйм , была проделана большая работа. Уже появились патенты на осуш,ествление процесса в этом интервале давлений, однако перспективы его иромышлеиного освоения еще неясны. [c.130]

Соолигомеризацию осуществляли в присутствии комплексного. катализатора (дифенилэфират хлорида алюминия или метил-трет-бутил эфират хлорида алюминия) путем пропускании газовой смеси в течение 4,5-7,0 ч (30 °С) через два последовательно подсоединенных трубчатых реактора. Контроль (хроматографический и озонометрический - количест1венное определение степени ненасыщенности) за составом газовой смеси на выходе из реактора обнаружил полное отсутствие ненасыщенных углеводородов. При увеличении концентрации катализатора на порядок (от 0,5 до 4,5 % масс, на шихту) молекулярная масса продукта изменяется незначительно (ИТЭК, = 420 и 360, что соответствует содержанию 7-8 и 6-7 звеньев в соолигомере). Увеличение продолжительности реакции в 1,5 - 2,0 раза не оказывает заметного влияния на молекулярную массу продукта. [c.143]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений [например, А1(С2Нб)з] и хлоридов металлов переменной степени окисления (например, Т1С14), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании, при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму, и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. [c.194]

С каждым годом расширяется ионная полимеризация этилена в присутствии гетерогенных комплексных катализаторов Циглера. Они представляют собой комплексы тетрахлорида титана и три-зтилалюминия (или другого сокатализатора). По этому методу очищенный этилен подается в суспензию металлоргаиического комплексного катализатора в низкокипящем бензине (температу- [c.217]

Селективное превращение циклододекана в циклододецен возможно на растворимых комплексных катализаторах, содержащих кобальт, рутений и родий. Наиболее перспективный гомогенный катализатор — карбонйлфосфнновый комплекс кобальта [Оз(СО)зРВиз12. [c.20]

Изомеризацию н-пентанов и н-гексанов проводят в заводском масштабе [8]. Парафини-стое сырье с добавкой НС1 контактируется в реакторах с комплексными катализаторами из Al lg с маслом. Сырье вводится снизу реактора и подымается вверх катализатор вводится сверху. Так как катализатор не растворим в углеводородах, он легко отд<"ляется и поступает на рецикл. Получаемый в результате изомеризации продукт, называемый изомат [изом(ериз)ат], промывается щелочью для удаления НС1 и поступает на фракционирование. [c.559]

К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся также катализаторы Циглера —Натта, получаемые сочетанием металлалкилов (например, триэтилг1люминия, 1зоамилнатрия, диэтилцинка) с галогенидами титана, ванадия и [c.139]

Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.268 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.268 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.225 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.241 , c.255 , c.258 , c.259 , c.260 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.365 , c.497 , c.504 , c.575 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология