Титрование редокс-полимеров, уравнение

Значение индексного потенциала заключается в том, что он указывает, осложнена или не осложнена кривая титрования. Для N = 2 индексный потенциал при 29,6°С равен 0,0143 в (см. табл. 2). Отклонение от этой величины (если оно не является результатом экспериментальной ошибки) указывает, что протекают процессы, не соответствующие уравнению (III-56) для обычных систем. Возможно, что это вызвано какой-то ассоциацией или образованием свободных радикалов, которые возникают в результате взаимодействий, происходящих в процессах с участием редокс-полимеров или в случае химических реакций присоединения. Следует обратить внимание на то, что такие же кривые могут получаться при титровании смесей редокс-соединений. Ассоциаты могут быть получены как в виде димеров, так и больших группировок идентичных молекул ассоциация может также протекать по типу комп-лексообразования (когда ассоциированные молекулы не являются химически идентичными) или же включать предпочтительную адсорбцию на электроде одного из компонентов. [c.79]

При исследовании растворимых редокс-полимеров оказалось, что в некоторых случаях, а именно, когда определения Ен выполнены очень тщательно, особенно при титровании сульфированных полимеров и сополимеров винилгидрохинона в сильнокислых растворах, а Ен рассчитано -по водородной шкале — полученные кривые титрования не соответствуют уравнению Нернста [78]. Кажущийся стандартный редокс-потенциал не является постоянным и зависит от степени восстановления (или окисления), т. е. Е° должен быть заменен который не является постоянной величиной (а — доля восстановления) знак (а) у потенциала указывает на зависимость значения Е от степени восстановления. Чтобы проиллюстрировать это положение, на рис. 14 и 15 показаны кривая титрования и кривая зависимости Еа от степени восстановления. [c.96]

Очень часто при работе с редокс-полимерами экспериментальные кривые титрования не совпадают с ожидаемой формой, которая может быть получена на осцовации простого уравнения Нерн- [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология