Экспериментальные кривые титрования

Рис. 46. Экспериментальные кривые титрования стандартных концентраций фторида нитратом лантана с использованием фторидного ионоселективного электрода (133).

Рассмотрим другой случай. По литературным данным, константы ступеней диссоциации четырехосновной этилендиаминтетрауксусной кислоты ЩУ составляют / 1=10-2 /Сг=2-10-3 /Сз=6,9-10- /(4=5,5-10-". На экспериментальной кривой титрования этой кислоты не видно точки перегиба, соответствующей образованию НзУ-, но есть скачки pH в точках, в которых полностью образуется только НгУ - или НУ -. [c.322]

С увеличением количества ЫаОН электрическая проводимость раствора возрастает. Минимум электрической проводимости раствора отвечает точке эквивалентности. По экспериментальной кривой титрования определяется количество НС1 в пробе. [c.466]

Различают рассчитанные теоретически и экспериментальные кривые титрования. Теоретический расчет кривых титрования обычно проводится по данным о константе равновесия реакции, протекающей при титровании, и исходным концентрациям реагирующих веществ. Если нормальные концентрации титруемого раствора и титранта одинаковы и для титрования взяли 100,0 мл раствора, то число миллилитров добавленного титранта будет равно степени протекания реакции между титрантом и определяемым веществом (степени оттитрованности). Такие кривые служат главным образом для обоснованного выбора индикатора в данном титровании, который обеспечил бы необходимую точность определения. [c.188]

Экспериментальные кривые титрования получают, измеряя какое-либо свойство системы в ходе титрования (оптическую плотность, диффузионный ток и т. д.) в зависимости от объема добавленного титранта и строят соответствующий график. Такие кривые служат для определения точки эквивалентности. Они будут рассмотрены во второй части учебника. [c.188]

Рассмотрим два метода определения конечной точки на экспериментальной кривой титрования 1) использование точки перегиба, или точки максимальной кривизны кривой титрования 2) экстраполяция кривых титрования бромида и хлорида до точки перелома, аналогичной точке на идеальной кривой рис. 29. При использовании обоих методов величина ошибки зависит не только от соотношения исходных концентраций Са/Св, но также от гомогенного или гетерогенного характера образующегося твердого раствора (см. стр. 200). [c.235]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ КРИВЫЕ ТИТРОВАНИЯ [c.364]

Если имеется экспериментальная кривая титрования (см. рис. 10.1) для реакции, то подходящие индикаторы могут быть выбраны по положению интервалов перехода на этой кривой. Лучшими индикаторами являются те, у которых значение р/Синд приблизительно равно значению pH в точке эквивалентности. В том случае, когда кривая титрования включает высокий вертикальный отрезок в области эквивалентности, решению задачи может удовлетворять в равной степени любой индикатор, интервал перехода которого целиком лежит на этом отрезке. [c.296]

Различие AZ между экспериментальной кривой титрования и кривой для случая, когда реакция протекает количественно, может быть использовано для определения константы диссоциации [c.259]

Путем анализа хода кривых кондуктометрического титрования могут быть сделаны качественные выводы о реакциях, протекающих в растворе, и о комплексных соединениях, образующихся в результате этих реакций. С этой целью экспериментальные кривые титрования следует сравнить с кривыми, рассчитанными теоретически. Для такого расчета предварительно делается предположение о возможной схеме реакции, а затем подсчитывается сумма электропроводностей отдельных ионов, принимающих участие в предполагаемой реакции. Такой косвенный метод всегда требует, следовательно, определенных представлений о возможном ходе реакции. Подтверждением правильности этих представлений является совпадение расчетных данных с экспериментальными. [c.262]

В ряде случаев при титровании с индикаторами, когда известны состав и константы устойчивости комплексов титруемого иона как с реагентом-титрантом, так и с индикатором, значение оптической плотности раствора в точке эквивалентности можно теоретически рассчитать по уравнению (7.26) и по экспериментальной кривой титрования найти эквивалентный объем. [c.196]

Интересные результаты получены [ ] для поли-А-лизина, для которого сопоставлялись кривые зависимости доли водородных связей и степени ионизации а от pH раствора (см. рис. 30). Оказалось, что в случае водного раствора поли-А-лизина (в отсутствие низкомолекулярных ионов) изменение а от 0,8 до 0,6 (при росте pH от 8,4 до 9,2) происходит в почти полностью клубкообразной молекуле ( . < 0,05). Приведенное в работе [ ] сравнение экспериментальной кривой титрования при а < 0,6 с зависимостью от pH, экстраполированной на область больших pH с помощью полуэмпирического выражения, показало, что вся кривая титрования имеет вид а = а ,(1— ), т. е. в спирали ионизация мономерных единиц фактически полностью запрещена (а д 0) из-за большого электростатического взаимодействия близких заряженных групп. Добавление в раствор противоионов приводит к отличию СП от нуля. [c.342]

Отметим, что снятие кривых титрования состоит в одновременном измерении двух канонически сопряженных величин степени ионизации ос и отношения активностей заряженных и незаряженных групп а, связанных между собой формулой (10.16). Как указали Зимм и Райс [11], это дает возможность путем графического интегрирования экспериментальных кривых титрования определить статистическую сумму полипептидной цепи и вычислить из нее константы [c.343]

Мы описали три возможные причины появления аномальных значений рКа, находимых из кривых титрования. На практике, однако, часто бывает очень трудно разделить эти три эффекта, и приходится прибегать к данным о теплоте реакции, энтропии и изменении свободной энергии. Если экспериментальная кривая титрования отличается от кривой, построенной в соответствии с уравнением (V. 4), в котором учтен заряд молекулы, то это можно объяснить либо влиянием гидрофобного ядра, либо возникновением водородных связей молекулы. Эти два случая особенно трудно различимы, так как они часто дают эффект одного знака. Ионизация кислотной группы, находящейся в гидрофобном ядре молекулы, будет протекать при более высоких значениях pH, чем обычно, как из-за пониженного значения диэлектрической проницаемости, так и вследствие образования водородных связей. Аномальную ионизацию белков чаще всего объясняют образованием водородных связей. В последнее время усиленно подчеркивается влияние неполярного гидрофобного ядра. Аномальные кривые часто наблюдаются при титровании карбоновых групп кислот или фенольной группы тирозина — как раз тех групп, которые, как уже было показано, наиболее чувствительны к понижению диэлектрической проницаемости окружающей среды. Если аномальную ионизацию аммонийных групп не удается объяснить наличием заряда молекулы, то весьма вероятно, что она вызывается образованием водородной связи. [c.109]

Для точного определения надо вычертить, хотя бы один раз, с помощью рН-метра экспериментальную кривую титрования. Первая точка эквивалентности может быть в общем найдена с помощью индикатора бромкрезолового зеленого при pH 4,3 (используется шкала переходных оттенков или эталонный образец требуемого оттенка). Вторую точку эквивалентности нельзя найти с достаточной точностью. Лучше титровать до замещения всех трех ионов Н+ кислоты в присутствии ионов серебра. [c.1088]

Таким образом, электростатические взаимодействия в молекулах полиэлектролитов обусловливают, с одной стороны, сдвиг кривых титрования за счет изменения состояния ионизации групп одного типа на общем фоне полностью заряженных или полностью незаряженных остальных групп, а с другой — уширение кривых титрования. Для примера на рис. 2 приведены экспериментальные кривые титрования полиакриловой кислоты. По оси ординат отложена величина АрК(а), характеризующая отличие наблюдаемых кривых титрования от кривых титрования одноосновных электролитов. Видно, что с ростом ионной силы эта величина убывает, [c.18]

Ионный радиус Ри + в кристаллах равен 1,00 А, что близко к радиусам трехвалентных ионов лантаноидов, на которые Риз+ похож по своим комплексообразующим свойствам. Константы гидролиза Ри + вычислялись из экспериментальных кривых титрования щелочью солянокислых и хлорнокислых растворов Ри (III) в атмосфере азота [398] [c.335]

На рис. 12-2 представлена экспериментальная кривая титрования смеси кислот в метилизобутилкетоне титрантом служил 0,2 и. раствор гидроксида тетрабутиламмония в изопропиловом спирте. По ординате отложен потенциал стеклянного электрода (см. гл. 17), линейно изменяющийся с изменением pH. Заметим, что л данном растворителе хлорная кислота значительно сильнее соля- [c.296]

В качестве электрода сравнения обычно берут не стандартный водородный электрод, а электрод сравнения второго рола, что более удобно. Тогда экспериментальные кривые титрования будут иметь ту же самую форму, что и на рис. 15-1 и 15-2, но будут смещены по оси потенциалов на величину, соответствующую разности потенциалов электрода сравнения и стандартного водородного электрода. Детально потенциометрическое обнаружение конечной точки рассматривается в гл. 17. [c.369]

Экспериментальная кривая титрования смеси галогенидов не имеет резкого перегиба в первой точке эквивалентности, как это видно из рис. 8-3. Но более существенно то, что объем нитрата серебра, необходимый для достижения первой точки эквивалентности, обычно несколько выше теоретического, но общий объем приближается к правильному значению. Эти наблюдения, относящиеся к титрованию смесей хлорид — бромид, хлорид — иодид и бромид— иодид, можно объяснить, если предположить, что более растворимый галогенид серебра соосаждается во время образования менее растворимого соединения. Поэтому и наблюдается перерасход реагента в первой части титрования. [c.455]

Рис. 60. Теоретическая и экспериментальная кривые титрования раствором гидроокиси натрия 0,1 н. раствора уксусной кислоты.

Р1зменение свободной электростатической энергии можно рассчитать на основе экспериментальных кривых титрования. Сопоставление расчета и опыт-а указывает на приближенный характер соотношения (111.85). [c.59]

Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. В этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и полярометрическим титрованием, замеряют силу тока, текущего между одним поляризуемым и одним неполяризуемым электродами в зависимости от количества добавленного титранта. Выбирают величину приложенного напряжения, которое должно находиться в области предельного тока титруемого вещества (Тс1) пли (и) титранта (Тг) (разд. 4.1.5). В зависимости от вольтамперной характеристики веществ, участвующих в реакции при титровании Тс1 + Тг-К, получаются различные кривые титрования. Эти зависимости приведены на рис. 4.22. Аналогичные зависимости получаются и для анодных вольтамперных кривых. Известно, что часто применяющиеся формулировки, например титруемое вещество V полярографически активно , титрант полярографически неактивен весьма относительны, поскольку полярографическое поведение веществ зависит от прилагаемого напряжения (титрант при полярографически неактивен при — полярографическ1 активен). Представленные кривые титрования идеализированы. В практике наблюдается некоторое искривление кривых титрования вблизи точки эквивален1нсс7и, так как концентра- ция,титруемого вещества и, следовательно, величина тока при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться (закон действующих масс). Экспериментальная кривая титрования переходит в идеализированную, если константа равновесия протекающей химической реакции приближается к бесконечности. Практически точкой эквивалентности является точка пересечения продолженных прямолинейных участков кривой титрования. Возможны случаи, когда на кривой титрования вообще нет прямолинейных ветвей причиной этого (при достаточной величине константы равновесия химической реакции) является чрезмерно большой объем добавляемого титранта (Ум) по сравнению с объемом пробы (Ур). При этом возникает ошибка разбавления, и замеряемые значения тока необходимо корректирсвать по следующей формуле [c.137]

Таким образом, измеряя А0 2 при различных pH, можно определить концентрацию соединения АН. Измерения величины Д з4 для смеси при длинах Яз и Я4, являющихся изобестическими точками для соединения АН, позволяют аналогичным образом получить исходную концентрацию вещества ВН. При определении содержания в смеси аденозина измерения величины АОу 2 в зависимости от pH удобнее всего проводить при длинах волн Я2 = 283 нм и %1 = 27Ь нм, гуанозина при 260 и 250 нм, цитидина при 280 и 265 нм и ти-мидина при 267 и 248 нм. Возможна также обработка экспериментальных данных на ЭВМ с помощью специальной программы для расчета. При этом отпадает необходимость в том, чтобы выбранные длины волн являлись изобестическими точками для какого-то из компонентов. На рис. 101 и 102 приведены экспериментальные кривые титрования отдельных компонентов нуклеозидов и их смесей и данные их обработки в виде расчетных кривых по уравнениям типа (Х1.14), [c.281]

В работе Лоу и др. [42] сопоставлены свойства сорбентов на основе целлюлозы и сефарозы, для чего использовались экспериментальные кривые титрования 6-аминогексил-МАО+—сефарозы, немодифицированной сефарозы, 6-аминогексаноил — сефарозы и соответствующих производных целлюлозы (рис. 8.1). Очевидно образование ионизирующих групп после активации бромцианом это было также показано в случае целлюлозы, когда для реакции присоединения использовали дициклогеисилкарбодиимид [38]. Отклонение, наблюдаемое для сефарозы, существенно меньше, [c.180]

Если разбавлением титруемого раствора титрантом в процессе титрования можно пренебречь, то точка перегиба кривой титрования, соответствующая максимальному наклону кривой, практически совпадает с точкой эквивалентности. Это имеет важное значение в потенциометрическом титровании, где конечная точка титрования определяется как точка перегиба на экспериментальной кривой титрования. Чем больще изменение объема раствора в ходе титрования и чем ниже устойчивость комплекса МУ, тем больше различие между точкой эквивалентности и точкой перегиба, которая смещается в сторону меньшнх количеств титранта. Если условная константа устойчивости Рму уменьшается до некоторого предельного значения (Рму)мин, то точка перегиба полностью исчезает. Как видно из табл. 4.4, в одном из крайних случаев точка перегиба [c.292]

Хадеев В. А. Новые способы определения конечной точки титрования, растворимости образующегося осадка и некоторых других величин по экспериментальной кривой титрования. — Изв. АН УзбССР, Сер. хим. н., 1957, Я 4, 55—56. РЖХим, 1958, № 16, 53341. [c.20]

С теоретической точки зрения казалось бы полезным производить гидролитические соосаждения в присутствии больших количеств органических растворителей, например, в 50%-ном растворе этилового спиртаВ этой среде константа ионизации кислоты, ионы которой образуют малорастворимый осадок, значительно меньше, чe i в воде. Кро)ме того произведения растворимости большинства солей уменьшаются при добавлении спирта. Оба эти фактора должны приводить к более резкому скачку pH в точке эквивалентности. К сожалению, при систематическом исследовании мы обнаружили, что соосаждение ионов Н+ или ОН из 50%-ных спиртовых растворов значительно больше, чем из водных. Именно этим явлением соосаждения в большинстБе случаев объясняется расхождение между теоретическими и экспериментальными кривыми титрования. [c.92]

Ход определения 100 мл исследуемого раствора нагревали до 80 ( 0,5)°С в водном термостате и титровали на платиновом вращающемся электроде при потенциале +0,8 в (НКЭ). Ионы бария в этих условиях не восстанавливаются, поэтому К1=0 Ка=0 Ка=к. Уравнения (8) и (15) сводятся к уравнению (17), причем знак плюс в нем относится к титрованию хлорида бария сульфитом натрия, минус — к обратному титрованию. В литературе значения произведения растворимости сульфита бария и данные о составе и прочности комплексных ионов ацетата бария при 80°С отсутствуют. Для их определения нами был использован метод растворимости. Последняя определялась в специальном сосуде в токе азота фук-синформальдегидным методом после установившегося равновесия. Согласно нашим опытам, при ионной силе 0,13 2 = 1,16 10 Кс = 0,055 (п = 1). Рассчитанные и экспериментальные кривые титрования как в отсутствие, так и в присутствии комплексанта показаны на рис. 2, а ошибки определений, вычисленные по формулам (13) и (16) и полученные экспериментально, приведены в п. п. [c.214]

Кс = 9 10 . Рассчитанные и экспериментальные кривые титрования хромата калия нитратом свинца при вышеуказанной ионной силе показаны на рис. 3, а полученные и вычсленные по формуле (13) погрешности приведены в п. п. 9—10 таблицы. [c.216]

В работах Мешковой и Худяковой описаны теоретические и экспериментальные кривые титрования солей металлов ЭДТА как в отсутствие, так и в присутствии буферных смесей [98, 99]. Выведены уравнения кривых титрования солей в степени окисления - -2 ЭДТА в растворах, не содержащих буферных смесей. При этом рассмотрены два случая 1) в результате реакции образуются только средние комплексы состава МУ 2) наряду со средними в растворе образуются и кислые протонированные комплексные ионы состава МНУ- [c.205]

Теоретические и экспериментальные кривые титрования ЭДТА катионов металлов в растворах, не содержащих буферных смесей [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология