Индексные потенциалы

Число обмениваемых электронов в системе Ох — Red можно найти с помощью индексного потенциала [c.207]

Определив величину индексного потенциала, можно рещить задачу нахождения числа переносимых электронов п. [c.207]

Отклонение индексного потенциала от теоретического значения служит признаком протекания каких-либо процессов, которые не описываются уравнением окислительного потенциала. Один из них, обусловленный образованием в жидком редоксите свободных радикалов — семихинонов, рассматривается в разделе VII. 5. [c.207]

Из (VII. 62) следует уравнение индексного потенциала [c.241]

Значение индексного потенциала заключается в том, что он указывает, осложнена или не осложнена кривая титрования. Для N = 2 индексный потенциал при 29,6°С равен 0,0143 в (см. табл. 2). Отклонение от этой величины (если оно не является результатом экспериментальной ошибки) указывает, что протекают процессы, не соответствующие уравнению (III-56) для обычных систем. Возможно, что это вызвано какой-то ассоциацией или образованием свободных радикалов, которые возникают в результате взаимодействий, происходящих в процессах с участием редокс-полимеров или в случае химических реакций присоединения. Следует обратить внимание на то, что такие же кривые могут получаться при титровании смесей редокс-соединений. Ассоциаты могут быть получены как в виде димеров, так и больших группировок идентичных молекул ассоциация может также протекать по типу комп-лексообразования (когда ассоциированные молекулы не являются химически идентичными) или же включать предпочтительную адсорбцию на электроде одного из компонентов. [c.79]

Если индексный потенциал Е редокс-системы, известной прежде в качестве двухвалентной, больше 14,3 (предел ошибки 0,2 мв), то в такой системе существует промежуточная стадия [c.447]

Известен только единственный случай для фенантренхинон-сульфоната, в гомогенных кислых растворах которого промежуточная ступень окисления практически полностью является димерной формой радикала. При очень низких концентрациях промежуточная форма не образуется в измеримых количествах, а кривая титрования имеет индексный потенциал, равный в пределах экспериментальных ошибок 14,3 мв. При более высоких концентрациях наклон кривой титрования становится все более зависимым от концентрации. Образование промежуточной ступени окисления может быть так же обнаружено по окраске раствора, которая меняется дважды в течение титрования. [c.449]

Обозначим q — сумму значений энергии связи атомов индексной группы с атомами катализатора, т. е. адсорбционный потенциал катализатора по отношению к данным атомам [c.64]

Нефть Долно-Дыбникского месторождения имела низкое содержание серы, силикагельных смол и асфальтенов и сравнительно высокое содержание твердых углеводородов. Бензиновые фракции имели низкое содержание серы и являлись подходящим сырьем для каталитического риформинга. Дизельная фракция имела хорошие экологические свойства — низкое содержание серы и ароматических углеводородов. Масляные фракции имели парафинонафтеновый характер и высокий вязкостно-индексный потенциал. С целью переработки нефти, добываемой из этого месторождения, в г. Плевене началось строительство нефтехимического комбината — НХК-Плевен по топливномасляному варианту, который был введен в эксплуатацию 25 марта 1971 г. Производительность завода по переработке — около 1 млн. т в год особых видов нефти для производства широкого ассортимента масел и битумов. Все технологические установки, кроме установки каталитического риформинга, были построены по советским проектам. [c.6]

Как следует из рис. VII. 6, индексный потенциал ф,- в соответствии с уравнением (VII. 63) возрастает при увеличении pH и [ТАс] и падает с ростом адс. Все это подтверждает предположение об образовании семихиноидных форм вида RsTs. Если бы образовался протонированный семихинон НзНТг, то индексный потенциал уменьшался бы с ростом pH. Значение показателя константы образования семихинона КзТз рассчитаны по уравнению (VII. 63) и дано в табл. VII. 3. [c.241]

Еср—Ен в средней точке симметричной кривой титрования Еср7 — Еср при pH 7 Е° — Ен, когда активность каждого компонента, в том чисде и Н+, равна единице Ео—Ен, когда So/Sb= 1 и рН = 0 Еинд —индексный потенциал. Для симметричной кривой —это Ец при 75% окисления — Еср = Еср—Ен при 25% окисления f — коэффициент активности, если концентрация вещества выражается через молярность F - число Фарадея О -свободная энергия Гиббса Д( о — изменение свободной энергии при Sq/Sb = 1 и рН=0 Н—энтальпия (теплосодержание) [c.66]

И раствор нагревают до кипения. После выдерживания в течение 24 час. при кЬмнатной температуре продукт отфильтровывают и промывают очень небольшим ко ичеством 1%-ного раствора хлористого натрия. Соединение должно давать при pH 4,64 йор-мальный редокс-потенциал, равный—0,130 в (когда лейкосоеди- нение красителя титруется феррицианидом калия), и индексный потенциал (см. ниже), равный 15,1 мв. [c.432]

На рис. 192 представлена зависимость трех нормальных потенциалов Е , Е и Е от pH для пиоцианина (N-мeтил- а-гидроксил-феназина). При pH, равном 4, все три кривые пересекаются. Здесь константа образования семихинона А=1 и Е =Е =Е =. Максимальное отношение количества семихинона ко всему количеству красителя (5/а) акс. равняется 0,333. Слева от точки пересечения при более высоких кислотностях кривые расходятся и Е >Е Е., . Справа от точки пересечения наблюдается обратное и А<1. В этой области все расчеты зависят от очень малых изменений Е и сопряжены сравнительно с большими ошибками, возможные пределы которых показаны на р с, 192, при допущении, что индексный потенциал определен с точностью 0,2 мв. Изгибы кривых и относятся к ковставтан [c.459]

Выборы формы предоставления информации о структуре химического вещества во многом определяет ее соответствие структуре. Форма представления — это совокупность соглашений относительно того, как оценивать исследуел1ые объекты. Совокупность соглашений зависит от типа каталитического процесса и может основываться на использовании физико-химических, математических, структурных характеристик вещества. При этом для представления структуры могут быть использованы как ее локальные характеристики (наличие определенного типа индексных групп, определенные значения констант заместителей), так и интегральные (теоретико-информационные инварианты, потенциал ионизации и т. п.). [c.93]

Принцип энергетического соответствия состоит в тогл, чтобы энергия связей в мультинлетном комплексе между атомами исходных веществ (индексная группа) и мультиплета катализатора была близка к энергии межатомных связей в исходных молекулах. Ес.ли адсорбционный потенциал (сумма энергий связи атомов реагирующих молекул с атомами мультиплета) будет слишком велик, промежуточный х омплекс не будет распадаться и образовывать конечные продукты произойдет хемосорбцион-ное отравхение катализатора. Если же он будет слишком мал, то не будет происходить образование переходного мультиплетного комплекса. На этой основе А. А. Баландин показал, что при подборе активного катализатора эндотермической реакции нужно, чтобы адсорбционный потенциал катализатора д приближался к половине энергии реагирующих связей /2 [c.298]

Сущность принципа энергетического соответствия мультиплетной теории сводится именно к благоприятному соотношению величин q и S/2. Оптимальным адсорбционный потенциал будет лишь при q Иначе говоря, хемосорбционная валентная связь атомов индексной группы с поверхностными атомами катализатора не должна быть слишком слабой и слишком сильной. При слабой связи, q< < s/2, адсорбция не в состоянии повлиять на изменение связей А—В и С—D исходных реагентов, т. е. она не выполнит своей роли в катализе. Сильная хемосорбционная связь, q s/2, вызовет образование прочного комплекса АВ, D, или, вероятнее. А, В, С, D, [c.310]

Среднеточечные и индексные потенциалы обычно определяют потенциометрическим методом. Для этого составляют гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный и вспомогательный полуэлементы. Первый из них содержит индикаторный электрод, например, платиновый или стеклянный оксредметрический, и раствор заданного состава, в который помещен твердый редоксит в окисленном или восстановленном состояниях. Раствор также содержит медиатор. К раствору добавляют порцию восстановителя или окислителя и измеряют э.д.с. гальванического элемента. После того, как э.д.с. принимает постоянное значение, добавляют следующую порцию реагента. При прерывном способе титрования [315] навески твердого редоксита в окисленном или восстановленном состояниях помещают в растворы восстановителя или окислителя, содержащие также медиатор. Окислительный потенциал измеряют после длительного выдерживания исследуемой системы, достаточного для достижения постоянного значения э. д. с. [c.210]

У твердых редокситов, функциональные группы которых обладают кислотными или основными свойствами, окислительный потенциал становится функцией активности ионов водорода. Возникает необходимость определения среднеточечного и индексных потенциалов для ряда растворов с заданными значениями pH. Естественно, что время, затрачиваемое для построения зависимости окислительного потенциала от pH, резко возрастает. [c.210]

Сущность принципа энергетического соответствия мультиплетной теории сводится к благоприятному соотношению величин q и Оптимальным адсорбционный потенциал будет лишь при Или, иначе говоря, хемосорбционная валентная связь атомов индексной группы с поверхностными атомами катализатора не должна быть слишком слабой и слишком сильной. При слабой связи q < /а) адсорбция не может влиять на изменение связей А—В и С—D исходных реагентов, т. е. она не выполнит своей роли в катализе. Сильная хемосорбционная связь q /а) вызовет образование прочного комплекса или, вероятнее, A-f + -l-D и будет препятствовать десорбции образование связей А—D и В—С при этом окажется маловероятным, так как оно может быть осуществлено не путем перераспределения связей в мультиплетном комплексе, а только при случайной десорбции под влиянием локальных скоплений энергии. [c.111]

Работы посвящены орг. катализу. Создал (1929) основы мультиплет-ной теории катализа, г л. принципами которой являются а) структурное соответствие между индексной группой реагирующих молекул и параметрами кристаллической решетки б) энергетическое соответствие между величинами энергий исходных связей реагирующих молекул и хемосорбционных связей этих молекул с катализатором в) перераспределение связей в переходном мультиплетном комплексе. Развил (1935) представления о принципе энергетического соответствия в мультиплетной теории катализа, установив зависимость энергетического барьера р-ций от адсорбционного потенциала. Первым стал изучать (1933) энергию активации гетерогенно-каталитических р-ций. Предложил (1936) ур-ние кинетики р-ций в проточных системах. Разработал (1932—1942) принципы классификации орг. каталитических р-ций, позволившие предсказать множество р-ций дегидрогенизации, которые привели к синтезу мономеров для СК. Разработал (1950) методы определения энергий связи реагентов с катализаторами. Развил (1956) теорию хим. мигра- [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология