Энергия активации, зависимость от реакционной способности мономера

Анализ энергетической диаграммы для двухстадийной модели акта роста цепи позволяет выявить зависимость между кр и Q. Изменение Q на величину ДQ в соответствии с правилом Поляни — Семенова может приводить к изменению энергии активации экзотермической реакции на величину АЕ = —aAQ. Из этого следует, что увеличение прочности комплексов (повышение теплоты комплексообразования, Q —Q=AQ) в случае (а) и (б) сопровождается изменением /гр на величину /гр//гр=ехр [ (1—а)ЛР/ Г]. Другими словами, реакционная способность центра роста повышается, а энергия активации роста цепи благодаря координации мономера на активном центре снижается. Обычно принимают, что для катализа нужна быстрая, но относительно слабая хемосорбция реагирующего вещества. Прочно адсорбированные молекулы обладают низкой реакционной способностью. [c.209]

Для синтеза ненасыщенных олигоэфиров применяли первичные а.мины -анилин, /1-толуилин, а-нафталин, / -аницидин и п-а.минофенол. При этом. мольное соотношение малеинового ангидрида и диэтиленгликоля составляло I 1.05 [129]. Было исследовано влияние строения заместителя у третичного атома азота на сополимеризацию ненасыщенного олигоэфира с мономером и определена энергия активации инициирования сополимеризации азотсодержащих олигоэфиров со стиролом. Установлено, что реакционная способность их в зависимости от строения атома азота в цепи олигоэфира уменьшается в ряду [c.119]