Полиакрилонитрил энергия активации термической

Ориентационная вытяжка в 25 раз полиакрилонитрила перед термической обработкой волокон приводит к росту электрической проводимости примерно на порядок. Это обусловлено тем, что, как показали рентгенографические исследования, образование сопряженных связей в ориентированных волокнах полиакрилонитрила не вызывает существенного изменения ориентированного состояния. Интересно, что увеличение электрической проводимости в этом случае не сопровождается уменьшением ее энергии активации, а также знака и значения тер-мо-э. д. с. Поэтому Давыдов считает, что рост электрической проводимости при ориентации полиакрилонитрила обусловлен возрастанием подвижности носителей вследствие увеличения числа контактов между макромолекулами при неизменной концентрации носителей [45, с. 456]. [c.68]

Термическое разложение волокон полиакрилонитрила и поливинилового спирта характеризуется большими величинами энергии активации и предэкспоненциального множителя по сравнению с порошками. [c.206]

Как уже упоминалосьз , процесс термического превращения полиакрилонитрила также является типичным автокаталитическим процессом, т. е. исчезновение периода индукции и самоускорение реакции деструкции обусловлено образованием в полимере системы сопряженных связей. Об этом овидетельствует и 5-образный характер кинетичеоких кривых разложения исходного иолиакрило-нитрила, и общее снижение эффективной энергии активации деструкции по мере увеличения продолжительности обработки при 200 °С. [c.237]

Во всех случаях пе было отмечено сверхтонкой структуры в спектре ЭПР в соответствии с результатами Флетчера [8] наблюдалась одна относительно узкая линия. Результаты измерения зависимости удельной электропроводности от температуры, термоэлектродвижущей силы и вычисленная энергия активации приведены на рисунке и в таблице. Приведенные данные показывают, что все полученные вещества обладают дырочной проводимостью (термоэдс положительна). Значения энергии активации лежат в пределах 0,65—0,32 эв. Удельная электропроводность при 20° для приведенных образцов находится в интервале 10 —10" ом м . Таким образом, энергия активации, электропроводность и термоэдс полученных нами полимерных веществ имеют порядок величин, обычный для полупроводников. Во всех случаях измерить эффект Холла обычной схемой не удалось, с чем столкнулся также Уинслоу это обстоятельство находит естественное объяснение в малой подвижности носителей тока в подобных системах. Термическая обработка полиакрилонитрила под давлением аммиака приводит к значительному повышению электропроводности. При введении солей металлов, кроме того, заметно снижается энергия активации. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология