Процесс автокаталитический

Таким образом, гипотеза об электрохимическом механизме процесса автокаталитического восстановления металла предполагает сопряжение двух независимых электродных реакций, протекающих на одной и той же поверхности анодного окисления восстановителя и катодного восстановления металла. Однако, как показали дальнейшие исследования, сопряжение парциальных электродных реакций осуществляется довольно сложным образом и характеризуется не только взаимным влиянием друг на друга, но и влиянием свойств металла-катализатора на эти реакции. Причем свойства каталитической поверхности, и свою очередь, чувствительны к характеру протекания электродных и химических реакций. [c.93]

В ходе активирования на поверхности диэлектрика образуются каталитические центры, являющиеся инициаторами процесса автокаталитического восстановления металла. Наиболее универсальными и удобными являются химические методы активирования в жидкой фазе. Они применимы для любых поверхностей. Суть -)тих методов заключается в том, что на активируемую поверхность наносят малые количества металлов-ката-лизаторов (активаторов) или насыщают поверхностные слои сильными восстановителями, способными в растворе химической металлизации легко восстанавливать ионы осаждаемого металла. Наибольшее распространение получил так называе- [c.97]

Третьим реагентом, участвующим в процессе автокаталитического восстановления металла, являются гидроксид-ионы или ионы гидроксония. Однозначной связи между концентрацией ОН (соответственно pH среды) и скоростью восстановления нет. Зависимость здесь очень сложная, определяемая, с одной стороны, взаимодействием восстановителя с водой, с другой — стехиометрией суммарного процесса восстановления. [c.91]

Влияние температуры на процессы автокаталитического восстановления металлов имеет такой же характер, что и для большинства химических реакций, т. е. выражено экспоненциальной зависимостью. Однако получить прямую зависимость и = (7) очень трудно, так как она осложняется высокой чувствительностью стабильности раствора и скоростей побочных реакций к изменению температуры. [c.91]

Первое из них опирается на ставшие фундаментальными представления французского химика П. Сабатье о решающей роли промежуточных соединений в процессах катализа. Согласно этому подходу, процессы автокаталитического восстановления металлов протекают на поверхности металла потому, что только на ней из восстановителя отщепляется активный промежуточный продукт, вероятнее всего, соединение водорода, которое и восстанавливает ионы металла. Полагают, что такими соединениями могут быть водород в адсорбированном состоянии, ионы гидрида, прямо связанные с металлом, более сложные соединения гид-ридного типа с ионами металла. Можно предположить, что гидриды или соединения гидридного типа окисляются только до водорода. Тогда хорошо объясняется тот факт, что при окислении восстановителя на поверхности металла выделяется водород. В некоторых случаях водород образуется в таком же количестве, как и восстановленный металл, то есть на 1 моль восстановленного металла выделяется 1 моль водорода. Таким образом, восстановление [c.31]

В работах [1, 2] было показано, что окисление -каротина является цепным процессом. Автокаталитический характер реакции обусловлен увеличением скорости инициирования цепей промежуточными продуктами (вырожденное разветвление цепи). Установлена высокая активность молекулы -каротина в реакциях с различными свободными радикалами — алкильными, алкоксильными, перекисными. [c.42]

Окисление предельных углеводородов протекает по цепному механизму. Представления о цепном механизме реакций развиты Н. Н. Семеновым, который рассматривает окисление органических соединений как цепной автокаталитический процесс (автокаталитическими называются процессы, ускоряемые самими продуктами реакции). Первоначально возникают активные частицы (свободные радикалы или атомы) под влиянием лучистой энергии, нагревания или инициаторов, т. е.-веществ, образующих свободные радикалы при термическом разложении. Следовательно, первоначальной реакцией является реакция инициирования. [c.244]

Таким образом, наличие в газах серы каталитически ускоряет процесс образования сернокислой соли. Здесь происходит тот же процесс автокаталитического разложения растворов, который был описан на стр. 53. [c.144]

Первый слой покрытия на диэлектрики наносят путем химического восстановления металла. Наиболее изученными являются процессы никелирования, кобальтирования и меднения. Эти процессы — автокаталитические, т. е. процесс восстановления (например, солей никеля гипофосфитом натрия) начинается самопроизвольно только на поверхности некоторых металлов — никеле, кобальте, железе, палладии и алюминии, — которые являются катализаторами. Однако никелевые покрытия можно нанести и на другие металлы и сплавы, например медь, латунь и платину, если эти металлы после погружения их в раствор привести в контакт с никелем или другими более электроотрицательными металлами. На цинке и кадмии процесс химического восстановления никеля совсем не протекает. После нанесения тонкого слоя никеля на них покрытие само катализирует процесс восстановления металла. Одним из основных факторов, определяющих скорость процесса, является температура раствора, оптимальной является температура 96— 98 °С. [c.335]

На скорость окисления каучука значительное влияние оказывает скорость диффузии растворенного в нем кислорода. Как было установлено , этот фактор может замедлять процесс автокаталитического окисления. Поэтому на поверхности каучука скорость окисления является наибольшей (см, гл. УП). [c.20]

Гидроперекиси разрушаются при 100° и выше, образуя радикалы, способные инициировать окисление. Вследствие этого высокотемпературное окисление-процесс автокаталитический и ведет к далеко идущей деструкции или полному сгоранию. [c.420]

Процесс кристаллизации морденита относится к процессам автокаталитического типа. Механизм этого процесса как в условиях с перемешиванием, так и без него является общим с процессами кристаллизации других цеолитов. [c.35]

Процесс автокаталитического окисления суммируется из следующих элементарных реакций [c.15]

Таким образом, модель (7.1) учитывает основные свойства исследуемого процесса автокаталитическое размножение радикалов и их аннигиляцию (друг с другом и с антиоксидантами), а также эволюцию липидов. [c.144]

Эйген следующим образом подводит итоги всему сказанному Эволюция представляется неизбежным событием, если задано присутствие определенного вещества с определенными авто-каталитическими свойствами и если поддерживается такая величина потока (свободной) энергии, которая необходима для компенсирования стационарного производства энтропии [350, с. 185]. Тот факт, что отбор и эволюция —по аналогии с равновесием в термодинамике — можно охарактеризовать экстремальными принципами, позволяет физически обосновать и количественно сформулировать дарвиновскую теорию. В такой форме теория Дарвина уже пе просто описывает некий исторический путь, но представляет собой выводимый из физики закон, управляющий общими процессами самоорганизации материи [350, с. 197]. Процессы автокаталитического отбора отфильтровывают и усиливают мутантов, обладающих высокой селективной ценностью, снижая тем самым недетерминированность, однако недетерминированность все-таки сохраняется в отношении выбора индивидуальных копий и затем отображается на макроскопическом уровне. Вследствие этого невозможно с достаточной точностью ни проследить прошлую, ни предсказать будущую эволюцию за пределами известных временных границ... [350, с. 199]. [c.41]

Так, исследования в Каспийском море показали, что некоторая часть нефтяных углеводородов может разлагаться в процессе автокаталитического окисления по свободнорадикальной цепной реакции, завершающейся образованием гидроперекисей, а продукты разложения последних служат инициаторами дальнейшего окисления углеводородов. Автоокисление нефти ингибируется белками, фенолами, серосодержащими соединениями. Напротив, процесс стимулируется металлосодержащими соединениями нефтей и инициируется действием солнечной радиации, и в ясную погоду может окислиться до 2 т/км нефти за сутки. [c.28]

Нестационарный, самоускоряющийся на начальных стади-JX превращения режим протекания авто каталитических реак-тий не связан с энергетикой процесса. Автокаталитически-vfH могут быть как экзо-, так и эндотермические процессы. [c.241]

Это соответствует образованию структурированного раствора, близкого к гомогенному, и ассоциатов колмплексов, однородных по форме и строению [1]. Кинетические зависимости от температуры растворов и концентрации комплексов имеют области переходов от монотонного изменения к резкому возрастанию или уменьшению вязкости растворов, что свойственно автокаталитическим процессам. Автокаталитический характер структурообразования [c.53]

При окислении смесей ИПБ с меньшим количеством меркаптанов (порядка сотых долей процента в расчете на серу) получаются результаты, типичные для процессов автокаталитического окисления с явно выраженным ингибируюш им действием сераорганических соединений, причем эта картина сохраняется и в смесях с другими сераорганическими соединениями, при их значительно большем содержании. [c.112]

Одной из наиболее обстоятельных и серьезных работ, проведенных в этом направлении, является исследование Н. И. Черно-жукова и С. Э. Крейна [11]. Это исследование позволило установить поведение, главным образом, нафтеновых и ароматических углеводородов, взятых как раздельно, так и в смесях, в процессе автокаталитического окисления чистым кислородом. Менее полно исследована окисляемость метановых и непредельных углеводородов. При изучении окисляемости индивидуальных углеводородов указанными авторами были выяснены скорости и.х окисления и впервые было показано, что окисление тех же углеводородов, находящихся в смеси, протекает иначе. Например, было показано, что, находясь в смеси с пафтенами, ароматические углеводороды окисляются с более высокими скоростями. Следовате.тьно, скорости окисления углеводородов, взятых раздельно и находящихся в смеси, согласно имеющимся наблюдениям, никогда не могут сопоставляться как идентичные величины. Этот важный вывод открыл новые перспективы для изучения кинетики окисления керосиновых фракций. [c.93]

По мере увеличения содержания тиосернокислой соли скорость реакции П1 все увеличивается, и когда концентрация этой соли достигнет 0,2 г-мол,л, происходит резкое ускорение процесса (автокаталитически), при известных условиях напоминающее взрыв. Установлено, что катализаторами этого процесса являются элементарная сера, сильнее—селен и еще сильнее—теллур. [c.53]

Встречаются различные сочетания процессов этих типов. Некоторым из них даны специальные названия например, цепные или автокпталитические процессы. Автокаталитическими называются химические процессы, в которых катализатором является одно из исходных веществ или один из продуктов реак- [c.447]

Заметное изменение (на второй стадии старения резины) эффективности защитного действия добавок с увеличением их дозировки, по-видимому, объясняется следующим образом. При облучении резин в вакууме на второй стадии старения в них практически не должно быть свободного и-гидроксинеозона. Это имеет своим следствием более интенсивное развитие процесса старения (сшивания). При старении на воздухе в результате протекания реакций окисления какая-то часть амина может, вероятно, переходить в хинониминную форму. При больших дозировках защитных добавок, вероятно, больше выражен процесс непосредственного окисления их под действием излучения, а, как указывалось выше, процесс автокаталитического окисления и сшивания каучука в присутствии хинонимина протекает с меньшими скоростями по сравнению с каучуком, не содержащим защитной добавки. [c.189]

При подкислении щелоков (pH < 7) разложение приводит к узеличо-11И10 ко)щентрации водородных ионов, процесс автокаталитически ускоряется и изменяется его механизм. Наряду с разложением нитрита аммония и образованием азота в этих условиях может происходить таки е реакция меигду нитритом и сульфитом с образованием окиси и закиси азота [c.46]

Процессы нанесения покрытия путем химического замещения или путем процессов автокаталитического типа также были описаны. В первом тонкая пленка благородного металла образуется на основном металле путем химического замещения. Реакция может или прекратиться, если поверхность металла будет полностью закрыта, или продолжаться непрерывно, как в процессе, описанном Джонсоном [13] для платиновой группы металлов. В этом случае возможно разрушение подложки главным образом через поры верхнего покрытия, которое может отслоиться в результате чрезмерно продолжительной обработки. Такие процессы могут быть использованы в основном для защиты в течение ограниченного времени, например в электронике для сохранения хорошей способности деталей паяться. Кроме того, в автокатали-тическом процессе слои осажденного металла могут сами служить катализаторами. Такой процесс был описан для золота [14] и палладия [15, 16]. [c.453]

Развитие цепи механохимического превращения в присутствии киспорода также имеет специфические особенности. В работе 54] рассмотрена кинетика окисления вулканизатов ч с-полииэопрена при воздействии внутренних напряжений. Кинетика окисления таких вулканизатов описывается кривой (рис. 3.7, кривая 1), отражающей одновременно развивающиеся процессы автокаталитического окисления и окисления со скоростью неразветвленного процесса. В случае вулканизатов, свободных от внутренних напряжений, наблюдается иная кинетика окислительного процесса на начальном этапе окисления происходит экстремальное увеличение скорости автокаталитическое ускорение начинается только поспе исчерпания реакций, приводящих к ускоренному окислению в начале процесса, и автокаталитическое развитие реакции окисления происходит замедленно. Обнаруженное различие процессов окисления в свободном и напряженном состоянии связано с изменением структуры продуктов окисления, образующихся в отсутствие напряжений и под их воздействием. Релаксация внутренних напряжений увеличивает вероятность образования циклических кислородсодержащих соединений. [c.86]

Образованию комплексов типа эксимеров будет благоприятствовать структурное и энергетическое подобие МОС и катализаторов-металлов. Возможно, что они играют немалую роль в процессах автокаталитического разложения МОС, например в случае разложения Et4Pb в присутствии Et3Pb — PbEt3 [8(1]. [c.106]

В процессе автокаталитического окисления полипропилена [169] и поли-и-изопропилстирола [170] образуются третичные гидроперекисные группы по реакционной способности и скорости разложения эти группы приближаются соответствепно к гидроперекиспым группам трет-бушлл и кумола. При хлорировании атактического полипропилена в реакцию вступают преимущественно третичные атомы водорода, в поливинилхлориде галоген взаимодействует с метиленовой группой, а не с углеродным атомом, уже связанным с атомом хлора. Для этих реакций характерны те же закономерности, что и для реакций хлорирования алифатических углеводородов. Обычно энергия активации монофункциональных реакций, протекающих в полимерах, эквивалентна энергии активации аналогичных реакций низкомолекулярных соединений, и незначительные различия между этими величинами, как правило, объясняются влиянием пространственных факторов. Так, Гиллер [171], определив значения энтальпии и энергии активации реакции ацетилирования целлюлозы, показал, что эта реакция, так же как и обратный процесс — гидролиз, аналогична [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология