Лестничные полимеры с системой сопряжения

При фотосенсибилизированном облучении полиакрилонитрила образуются обладающие высокой сенсибилизирующей активностью циклич. лестничные структуры с системой сопряжения (см. Акрилонитрила полимеры). [c.388]

В настоящем обзоре рассматриваются результаты работ по исследованию термостабильности ПСС с ациклической системой сопряжения (в боковой цепи возможны ароматические заместители), ароматической цепью сопряжения, гетероциклами и гетероатомами в цепи сопряжения. К этим полимерам относятся поливинилены, полиари-лены, а также линейные гетероциклические полимеры и лестничные структуры. Литературные данные не всегда позволяют провести сравнение термической устойчивости полимеров и установить влияние введения различных химических группировок в структуру, так как условия проведения опыта, методика и применяемая для исследования аппаратура во многих слзгчаях различны. Поэтому следует кратко охарактеризовать методы исследования и возможные пути подхода к оценке термостабильности новых полимерных структур. [c.4]

Углеродные волокна, используемые в композициях со смолами для изготовления армированных пластиков, характеризуются высокой разрывной прочностью и жесткостью. Их получают из специальных марок полиакрилонитрильных волокон путем трехступенчатой термической обработки по строго определенному режиму во все более жестких условиях. На первой стадии полиакрилонитрильное волокно нагревают на воздухе при температуре 200—300°С, одновременно вытягивая его для поддержания высокой степени ориентации макромолекул. Окисленное волокно подвергают карбонизации в атмосфере инертного газа с повышением температуры до 1500 °С и в заключение проводят графитацию волокна при температуре до 2500—3000 °С. Природа протекающих при этом химических реакций сложна и пока еще плохо изучена. На первой стадии в полимер вводится кислород и волокно становится устойчивым к термической деструкции. Для этого промежуточного материала было предложено несколько структур, большинство которых основано на представлении об образовании многоядерной системы лестничного типа с непрерывным увеличением числа сопряженных двойных связей (и, следовательно, углублением окраски) в ходе окисления. В состав этой системы входят звенья 85 —87. [c.352]

Под действием к-т и щелочей нитрильная группа П. способна омыляться до амидной, а затем до карбоксильной группы. При нагревании (160 °С и выше) образуется лестничный полимер с системой сопряженных двойных связей нафтпридинового типа. [c.93]

Таким образом, при полимеризации ВА, ЭВА, ВИПА, ДМВЭК и МЭД происходит образование полимеров, лестничной структуры с системой сопряженных связей. Наличие системы сопряжённых связей подтверждается УФ-спектрами, в которых наблюдается спад в длинноволновую область примерно до 300 нм. [c.325]

За последние десять лет широкое развитие получила новая область полимерной химии синтез и исследование свойств и структуры полимеров с системой сопряжения (ПСС). Одним из наиболее важных свойств ПСС является высокая термостабильность, обусловленная особенностями структуры этих соединений и спецификой полисопряжения Так, например, на основе полимерных соединений, содержащих сопряженные гетероциклы и ароматические ядра (поли-имидазопирролоны, полибензимидазолы и др.), могут быть получены материалы, пригодные для эксплуатации при 400—500° С. Еще более устойчивы лестничные полимеры. Есть основания полагать что термостабильность пленок и волокон на основе этих продуктов должна превышать термостабильность нелестничных полимеров по крайней мере на 100° С. Для решения проблемы повышения термостабильности полимерных материалов в химии высокомолекулярных соединений наметились два основных пути 1) целенаправленный синтез термостойких полимеров, содержащих фрагменты с развитой системой я-сопряжения 2) модификация насыщенных полимеров, [c.3]

Методы циклополиконденсации и циклополиприсоединения стали иметь не только большое научное, но и технологическое значение, так как позволяют получать термостойкие перерабатываемые в изделия полигетероциклические соединения и лестничные полимеры с системой сопряжения. Для более полного ознакомления с этой проблемой отсылаем читателя к обзорным статьям . [c.115]

За последние годы получено большое число новых термостойких волокон, содержащих гетероциклы в ряде случаев с системой сопряженных связей пли целиком построенных из ароматических звеньев. К ним относятся номекс (НТ-1), фенплон, волокна па основе полиимидов, полибензоксазолов, полиоксадназолов, полпбенз-имидазолов и лестничных полимеров [29, с. 158]. Эти волокна представляют интерес с точки зрения использования пх в качестве исходного материала для получения углеродных волокон. [c.224]

Следует отметить предпринятые в последние годы попытки получения лестничных полимеров. Чаще всего при этом исходили из реакций полифункциональных соединений, приводящих к образованию химических связей между соседними функциональными группами. Типичным примером реакции этого типа является описанный Грасси с сотр. [204] процесс взаимодействия соседних нитрильных групп в молекулах полиакрилонит-рила и нолиметакрилонитрила, сопровождающийся образованием системы сопряженных двойных связей углерод — азот и потемнением продукта [c.88]

Жесткость макромолекул может быть обусловлена сопряжением связей в основной цепи полимеров (см. примечание к с. 88). Вероятно этим обстоятельством объясняется высокая жесткость цепей и соответственно способность образовывать жидкокристаллические системы у ароматических полиамидов с фенильиыми кольцами, находящимися в пара-положении. Типичным примером может служить поли-я-бензамид, наиболее подробно изученный в настоящее врел1я. Другой причиной высокой жесткости цепи может служить лестничное строение макромолекул, свободное вращение звеньев которых невозможно вследствие наличия двух независимых связей между звеньями. Такие полимеры при отсутствии дефектов в цепи (нарущение одной из химических связей между элементарными звеньями) должны обладать предельно высокой жесткостью. К сожалению, до настоящего времени нет достаточно отчетливых примеров перехода подобных полимеров в анизотропное (жидкокристаллическое) состояние, хотя следует ожидать появления таких данных. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология