Моды вращательной диффузии

Рис. 7.2. Моды вращательной диффузии, определяющие диэлектрическую релаксацию в нематических жидкостях. Длинная ось молекулы обозначена буквой I.

Особое значение с экспериментальной точки зрения представляет тот факт, что кривая для а о.о (11,0 с увеличением Рг быстро спадает, выходя из области, в которой лежат остальные кривые для а т,п и для р>1. Поскольку члены с р>1 могут вносить существенный вклад в уравнение (7.16), главный член сам по себе является разумным приближением для g o,o, позволяющим получить уравнения для диэлектрической релаксации в форме уравнений Дебая (7.3) — (7.5). Низкая частота, соответствующая (II,/) моде для больших значений Рг, отвечает вращательной диффузии в направлении, противоположном действию нематического потенциала (рис. 7.2). Таким образом, теория адекватно описывает характеристический диэлектрический спектр нематика, состоящий из низкочастотной релаксации 6,1 (вследствие которая в сильно анизотропной жидкости [c.264]

Если такого усреднения не проводить, матрица Hjp становится зависящей от мгновенной конфигурации цепи. Основная трудность, возникающая при численном моделировании такой системы, связана с необходимостью нахождения импульсов случайных сил, определяемых флуктуирующей матрицей Hjp на каждом шаге по условиям (V.25). Фиксман [148], используя неусредненнуюЯ/р, провел расчеты методом БД коэффициента диффузии Dg цепи как целого, характеристической вязкости [т(] и корреляционной функции С (К О для модели ГСЦ из 5, 10 и 20 субцепей. Результаты были сопоставлены с расчетами по обычной схеме с усредненным теизором. Влияние флуктуирующего гидродинамического взаимодействия на (h, t) оказалось пренебрежимо малым. Отсюда следует, что и длинноволновые векторные моды и коэффициент вращательной диффузии цти как целого, которые, главным образом, определяют релаксацию СЩ i), хорошо описываются моделью Зимма. Коэффициент диффузии в более точной модели уменьшается на 1%. Более заметно флуктуации гидродинамического взаимодействия проявляются в [ ] — она уменьщается на 5—10%. В целом, однако, можно сделать вывод, что модель Зимма дает удовлетворительные результаты для крупномасштабных динамических свойств полимерных цепей. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология