Коэффициенты вращательной диффузии

Коэффициент вращательной диффузии [c.87]

Величина коэффициента вращательной диффузии 0 определяется, по Эйнштейну, выражением [c.146]

Для определения анизометрии частиц получают зависимость угла гашения от скорости течения дисперсной системы и рассчитывают коэффициент вращательной диффузии О, характеризующий скорость, с которой ориентация частиц снова становится изотропной. Он подобен коэффициенту поступательной диффузии, его выражение для сферических частиц следует из уравнения (IV. 41), [c.269]

D — коэффициент вращательной диффузии [c.5]

Кроме коэффициента поступательной диффузии, может быть также измерен коэффициент вращательной диффузии, обусловленной вращательным действием броуновского дви- [c.32]

Оптическая и геометрическая анизотропия коллоидных частиц исследуются методами поляризационной оптики, среди которых основное значение имеет изучение двойного лучепреломления, как собственного, обусловленного оптической анизотропией частиц, так и двойного лучепреломления формы, зависящего от ориентированного расположения асимметричных частиц. Метод двойного лучепреломления при течении особенно широко используется для определения коэффициента вращательной диффузии (III. 9) и линейных размеров вытянутых частиц для той же цели иногда изучают поляризацию флуоресценции. [c.72]

К этим двум равенствам следует добавить третье выражение, связывающее характеристическую вязкость раствора [ti] с коэффициентом вращательной диффузии Dr и молекулярным весом М растворенных макромолекул [c.64]

В уравнение поступательной диффузии (6. 4) и релаксационные уравнения (6. 5) — (6. 8) входят коэффициенты поступательной диффузии и 2)11 и коэффициент вращательной диффузии В — постоянные, которые вводятся соотношениями (5. 18), определяющими два тензора диффузии и Последние формулами (5. 19) связаны с тензорами подвижности частицы. [c.42]

Хотя тензор вращательной диффузии является анизотропным, в уравнение диффузии входит только изотропная часть, точнее скалярный коэффициент вращательной диффузии. [c.43]

Это выражение для коэффициента вращательной диффузии для эллипсоидов вращения было указано в [23]. [c.43]

В экспериментах первого типа скорость вращательного движения обычно определяется невозмущенной внешними силами конформацией цепной молекулы. Это исследование релаксационных процессов в явлениях диэлектрической [49], ядерной [50] и электронной [51] магнитной релаксации, поляризованной люминесценции [52, 53] и релаксации двойного лучепреломления в явлениях Керра [54—56]. В этих экспериментах, используя либо убывание во времени, либо частотную зависимость соответствующей величины, определяют время релаксации т, связанное с коэффициентом вращательной диффузии /)вр [c.52]

Между [т]] и коэффициентом вращательной диффузии Ввр (см. гл. 2, 3) существует соотношение [c.170]

Наибольшее значение при исследовании коллоидных растворов получило изучение двойного лучепреломления при течении (оно называется также двойным лучепреломлением в- потоке). Для этого раствор помещают между двумя коаксиальными цилиндрами, из которых один вращается, а другой остается неподвижным, и рассматривают поле между цилиндрами в плоско-поляризованном монохроматическом свете при скрещенных нико-лях или поляроидах. В неподвижном коллоидном растворе поле зрения кажется темным, но при течении возникает ориентация вытянутых частиц (например, УгОб или вируса табачной мозаики), раствор приобретает Двойное лучепреломление и поле становится светлым. При этом в поле зрения наблюдается характерная для одноосного кристалла крестообразная фигура — крест изоклин (рис. 23), поворот которой зависит от скорости течения и может быть измерен при помощи компенсатора. Положение креста изоклин позволяет непосредственно определить угол 1, характеризующий степень ориентации частиц. Зная значение угла 1 при известной скорости течения жидкости, можно вычислить коэффициент вращательной диффузии 0 (см. стр. 33), который для вытянутых эллипсоидных частиц с известным соотношением [c.65]

Измеряя двойное лучепреломление в потоке, можно найти не только Ап (т. е. [п]), но и угол между длинной осью частицы и направлением потока от этого угла зависит ориентация главных оптических осей двулучепреломляющей системы. Его величина % определяется коэффициентами вращательной диффузии [c.166]

Здесь Лпо —начальное (при включенном поле) двулучепреломле-ние т—время релаксации, зависящее, в общем случае, от концентрации. При экстраполяции концентрации к нулю можно оценить коэффициент вращательной диффузии и линейные размеры макромолекул. [c.265]

Вращательное броуновское движение приводит к разупорядоче-нию анизометричных частиц, если они предварительно были сориентированы тем или иным способом, например, в потоке дисперсионной среды (см. гл. XI) или под действием электрического поля. По времени этого разупорядочення частиц также может быть определен их коэффициент вращательной диффузии и, при известных размерах и форме частиц, число Авогадро. В этом случае частицы обычно имеют [c.146]

Вращение молекул в растворе описывается количественно законом диффузии (аналогичным закону Фика), где вводится коэффициент вращательной диффузии 0 [19, 20]. Рассмотрим группу молекул, ориентация которых в начальный момент времени одинакова, а затем случайным образом меняется в-результате вращательной диффузии. Ориеета-цию каждой молекулы будем характеризовать углом а [c.17]

Интересный метод определения коэффициента вращательной диффузии в и размеров молекул по поляризации флуоресценции разработан Вебером. Он получал химические соединения белков с флуоресцирующими красителями (например, с /-диметиламинонафталин-5-сульфонил-хлоридом) и измерял интенсивность флуоресценции по различным направлениям. Было показано, что степень поляризации флуоресценции наибольшая при малых 0, тогда как при больших 0 флуоресценция полностью деполяризована. Промежуточные значения степени поляризации флуоресценции отвечают определенным значениям 0, откуда по формуле (HI. 9), или по (П. 5.) вычисляются размеры молекул. Вебер исследовал этим методом размеры ряда белковых молекул и процессы их денатурации Гейнц применил этот метод к растворам полистиролов Валь — к растворам поливиниламинов и др. [c.67]

Во-первых, не всегда существует четкое понимание того, что означают на языке метода спиновых меток конформационные изменения. По-видимому, следует еще раз подчеркнуть, что конформационные изменения на языке спиновых меток — это изменения коэффициентов вращательной диффузии, или, что то же самое в рамках броуновской модели, изменения гидродинамических радиусов. Следует при этом отметить следующее обстоятельство. Метка в общем случае обладает вращательной подвижностью, которая складывается из вращательной подвижности глобулы и собственного вращения метки относительно глобулы, поэтому тензор вращательной диффузии в общем случае анизотропен. Таким образом, в общем случае на спектр ЭПР оказывают влияние два времени вращательной подвижности. Изменение одного из них несет информацию о локальном изменении конформации в месте присоединения метки, изменение другого — о глобулярном. При этом глобулярная подвижность не обязательно связана с подвижностью всей глобулы это может быть и сегментная подвижность макромолекулы, и субъединичная подвижность белка. Таким образом, количественная информация, которую можно в принципе получить в методе сжиновых меток, сводится к определению коэффициентов вращательной диффузии по спектрам ЭПР спиновой метки. Это и будет решением обратной задачи метода спиновых меток. [c.223]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициенты вращательной диффузии: [c.237] [c.206] [c.265] [c.138] [c.146] [c.147] [c.178] [c.237] [c.17] [c.33] [c.195] [c.187] [c.163] [c.54] [c.64] [c.96] [c.43] [c.45] [c.442] [c.15] [c.116] [c.140] [c.5] [c.33] [c.195] [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология