Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конфигурация цепи

Рис. 23. Конфигурация цепи из трех атомов углерода. Рис. 23. Конфигурация цепи из трех атомов углерода.

    Изобразите конфигурацию цепей в гуттаперче, если известно, что она является транс-1,4-полиизопреном. Чем объясняется различие свойств гуттаперчи и натурального каучука  [c.26]

Рис. 34. Конфигурации цепи с фиксированными валентными углами (угол а). В молекуле имеются полчки иа полчках Рис. 34. Конфигурации цепи с фиксированными валентными углами (угол а). В молекуле имеются полчки иа полчках
    III. При переходе к дальнему конфигурационному порядку и конфигурации цепи в целом следует принять во внимание еще и степень полимеризации или молекулярную массу. Ни дальний конфигурационный порядок, ни конфигурация цепи не могут быть получены простой экстраполяцией нижних уровней порядка. Много примеров может быть почерпнуто из молекулярной биологии, но мы ограничимся лишь связанным с блоксополимерами. [c.29]

    При синдиотактической конфигурации цепь может сохранить конформацию транс-зигзага, ибо группы СНз уже с самого начала находятся тоже в транс-положении. Характер подобного исправления конфигурации (может быть 41 или более сложная спираль) зависит уже от конкретной структуры полимера (подробно см. [9, с. 71 25, гл. 2]). [c.32]

    Нужно только помнить, что параметры п и а, как и С, зависят от конфигурации цепей полимера. [c.174]

    В молекуле возможно вращение атомов или атомных групп относительно ковалентных связей. Но свобода вращения до некоторой степени ограничена (вращение заторможено). Однако влияние заторможенности при удалении от любого -того звена непрерывно убывает. Поэтому в макромолекуле можно мысленно выделить участок, на котором движение крайних звеньев — п-го относительно -того — происходит практически независимо. Участок цепи 1—п принято называть сегментом. Длина сегмента может рассматриваться ак мера гибкости цепи она зависит как от химического состава входящих в нее звеньев, так и способа их присоединения друг к другу, т. е, конфигурации цепи. Межмолекулярное взаимодействие осуществляется как между соседними молекулами, так и между достаточно отдаленными друг от друга участками собст- [c.121]

    Изобразите конфигурации цепей полимеров, полученных из 1,3-бутадиена в результате а) i[c.26]

Рис. 24, Конфигурация цепи из четырех и пяти атомов углерода а, б—форма клешни в—форма зигзага. Рис. 24, Конфигурация цепи из четырех и пяти атомов углерода а, б—форма клешни в—форма зигзага.
Рис. 25. Конфигурация цепи из шести атомов углерода. Рис. 25. Конфигурация цепи из шести атомов углерода.

    Количественный анализ состава полимеров, как и любых органических соединений, основан на том, что каждая из анализируемых мономерных групп имеет свое специфическое химическое строение, а следовательно, и свои, характерные только для него полосы поглощения. Все вещества, кроме оптических изомеров, имеют различные ИК-спектры, которые часто называют отпечатками пальцев молекулы. Метод ИКС почти универсален по своим возможностям образцы могут быть жидкими, твердыми, газообразными, бесцветными или окрашенными. Наиболее достоверная информация может быть получена для высокомолекулярных образцов регулярной структуры с линейной конфигурацией цепи, когда вклад концевых групп, аномальных звеньев, точек разветвления и нерегулярностей других типов минимален. [c.225]

    В синтетических полипептидах были также найдены другие конфигурации цепей, однако, как было показано, эти конфигурации стабильны лишь при весьма специальных условиях, и поэтому им не следует придавать такого широкого значения, как а-структурам. [c.540]

    Действительно, в последнее время для миоглобина удалось определить фазы 12 ООО рентгеновских отражений и получить распределение электронной плотности в молекуле с разрешением в 2 А. Полученная разрешающая способность еще недостаточна, чтобы можно было наблюдать каждый атом в отдельности. Однако на этом распределении можно проследить конфигурацию чередующихся аминокислотных остатков. На нем четко выявились участки с а-спиральной конфигурацией цепей. [c.546]

    Порядок расположения атомов углерода, определяющий конфигурацию цепи главных валентностей молекулы, может оказывать влияние на значение коэффициента проницаемости полимера. Характерным примером в этом отношении является различие значений газопроницаемости натурального каучука и гуттаперчи, несмотря на их одинаковый химический состав . [c.70]

Таблица 16.7. Конфигурация цепей Таблица 16.7. Конфигурация цепей
    Конфигурационные явления приводят к образованию цепей, имеющих линейное строение (когда длина линейной макромолекулы в сотни и тысячи раз превышает поперечный ее размер). К таким относится небольшое число полимеров. Это синтетический полиметилен, природные - полиизопрен и целлюлоза. Многие полимеры имеют разветвленное строение, когда наряду с основной цепью имеются боковые, связанные с основной цепью химическими связями и состоящие из звеньев обычно того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие и длинные ответвления. Характеристикой конфигурации цепи часто служит разветв-ленность, которую оценивают плотностью разветвления, равной числу разветвленных звеньев, отнесенных к общему числу звеньев. [c.15]

    В качестве характеристики пространственных конфигураций макромолекулы и их размеров чаще всего используют средне-ква-дратичную величину расстояния между концами молекулярной цепи (/i2) /j (усреднение проводится по всем возможным конфигурациям цепи). [c.30]

    В структуре клатратов, остов которых построен при помощи водородных сйязей, молекулы-хозяева и молекулы-гости выполняют одинаково важные, хотя и разные функции. Это видно из того, что если молекулы-гости слишком велики, то клатрат просто не образуется. Функции молекул-гостей в канальных аддуктах мочевины и тиомочевины еще более существенны. Они не только служат, так же как и в клатратах, наполнителем и связующим, стабилизируя структуру аддукта силами межмолекулярного взаимодействия, но и шаблоном, по которому строится структура канального аддукта. Их размеры и конфигурация предопределяют конфигурацию и параметры, так же как диаметр стержня, вставленного в отверстие ирисовой диафрагмы, задает диаметр этого отверстия. Дело в том, что молекулы-хозяева соединяются водородными связями в упругие спирали, охватывающие своими кольцами цепи включаемых молекул. Понятно, что диаметр спирали может в точности подгоняться по размеру включаемых цепей и нечастые выступы — отдельные боковые функциональные группы углеводородной цепи — не мешают спирали охватывать эту цепь, так же как неровности ствола, сучки и ветки не мешают змее охватывать ствол дерева. Естественно, подобные молекулярные спирали не могут оставаться пустыми. Поэтому, обнаружив в структуре какого-нибудь вещества спиральную конфигурацию цепей, можно не сомневаться, что внутри их имеются либо молекулы-гости — и тогда мы встречаемся с канальным аддуктом, либо собственные молекулы данного вещества со структурами последнего вида мы познакомимся ниже, когда речь пойдет о биополимерах. [c.29]

    Конфигурация — это интегральная характеристика вытянутой цепи, которая складывается из структурных элементов — локальных конфигураций. Для понимания дальнейшего существенно, что эти локальные конфигурации образуют иерархию конфигурационных уровней, которые при включении теплового движения проявляют большую или меньшую автономность. Удобно ввести в рассмотрение четыре главных уровня такой иерархии конфигурацию звена ближний конфигурационный порядок, характеризующий способ присоединения сс седних звеньев дальний конфигурационный порядок, характеризующий структуру больших участков макромолекул, например, длину и распределение ветвлений, блоки и их чередование в блоксополимерах и т. д. и, наконец, конфигурацию цепи. 8 целом. [c.26]


    IV. Конфигурация цепи в целом определяется взаимным расположением крупных последовательностей звеньев, которые сами по себе могут быть исчерпывающим образом охарактеризованы дальним конфигурационным порядком. Например, только что рассмотренная ситуация с блоксополимерами, если блоков много, но они коротки, не может реализоваться, если они слишком длинны — тоже. Оптимальная молекулярная масса блоков для образования сверхкристаллов — порядка 10 , а оптимальное число колеблется где-то между 2 и 4. [c.29]

    Изучение деформируемости пленки полимера непосредственно в спектрометре ЯМР позволяет обнаружить и количественно оценить ориентацию цепей. Результаты метода ЯМР дают представление о характере соединения атомных групп в цепи (оценка числа структурных образований голова к голове и голова к хвосту ). Особенно важные сведения можно получить методом ЯМР при изучении структурных особенностей етереорегулярных полимеров, в частности определить содержание изо- или синдиотактических триад. Аналогичная информация о конфигурации цепей может быть получена, и для сополимеров. [c.271]

    Классифицируя растворы неэлектролитов, принимают во внимание характер межмолекулярных взаимодействий в системе, а именно природу и интенсивность сил притяжения, а также размеры и форму молекул, передаваемых потенциалом отталкивания. Учет размеров молекул оказывается чрезвычайно существенным для объяснения свойств растворов высокомолекулярных веществ. Большое различие в размерах молекул растворителя и растворенного вещества заметно влияет на энтропийные характеристики раствора. Играют роль специфические черты длинных молекул, связанные с внутренними вращениями и выражающиеся в гибкости цепи, в наличии множества возможных конфигураций цепи. Теория растворов высокомолекулярных веществ предствляет собой относительно самостоятельную область теории растворов. [c.396]

    Возможные конфигурации углеводородной цепи натурального каучука отличаются по периоду идентичности, т. е. по расстоянию между одинаковыми звеньями. На основании рентгеновского анализа установлено, что период идентичности для растянутого натурального каучука по рентгенограмме составляет 8,16 А. В боль-щей степени, как показывают расчеты, этому периоду идентичности удовлетворяет г ис-конфигурация цепи по расположению метиленовых групп относительно двойной связи в каждом изопенте-новом звене молекулярной цепи  [c.50]

    И, наконец, третья возможность — это упаковка длинных рас-грямленных цепей, характерная для полиамидов, полиуретанов и Др. В Этом случае существенна конфигурация цепи боковые заместители не Должны препятствовать правильной укладке соседних 1епей. При наличии больших разветвлений кристаллизация затруднена. [c.133]

    Другой характерной чертой полиэтилентерефталата является почти плоская конфигурация цепей и налиаие двух центров симметрии на каждое повторяющееся элементарное звено. [c.101]

    Еще в 30-х годах главным образом в работах Астбери была дана рентгеногра(ф Ическая характеристика многих фибриллярных белков. Важнейший результат работ Астбери сводится к следующему. Многие совершенно различные в химическом отношении белки, такие например,, как кератин волос, шерсти и рога, миозин мышц, эпидермис кожных покровов, фибриноген—фибриллярный белок, образующийся при (свертывании крови, а также М(ногие другие дают практически одинаковые рентгенограммы. Это возможно только лишь В том случае, если конфигурации цепей этих белков и их упаковка (Или, иначе, их вторичная и третичная структуры в своих общих чертах не за(висят от специфччеокого чередова(Ния аминокислотных остатков. Здесь речь идет именно об общих чертах вторичной и третичной структур, так как на отдельных участках возможны существенные отклонения от общего плана строения за счет специфического взаимодействия боковых групп остатков, к чему, как указывалось выше, рентгенографический метод исследования оказывается нечувствительным (речь идет об изучении фибриллярных структур). [c.542]

    Конфигурация цепи определяется соедикекнем последовательностей из. звеньев или блоков, имеющих дальний конфигурационный порядок. Такие последовательности могут соединяться с образованием линейных полимеров Однако число линейных полимеров невелико. К ним относятся некоторые природные полимеры, например /<1/с-пол и изопрен (натуральный каучук) и целлюлоза. Для большинства же полимеров характерно нарушение линейности в результате образования разветвленных структур. Разветвяенным полимером называют полимер, имеющий наряду с основной цепью длиной I боковые цепи длиной 1г,, связанные с ней химическими связями и состоящие, как правило, из звеньев того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие /с-СО и длинные 1с—>/) ветвления последние разделяют на регулярные (звездообразные, гребнеобразные) и статистические ( древовидные ) (см. рис 1.6), Характеристикой конфигурации цепи может служить раз-ветвленность, которую оценивают следующими иоказателями  [c.33]

    В амидной группе углы и длины связей можно считать фиксированными. Для установления конфигурации цепи только два угла должны быть обусловлены а-углеродом. Эти два угла (ф и ф) определяются из рис. 20.2. Некоторые комбинации этих углов невозможны, как видно из двух маленьких рисунков справа. На верхнем рисунке показано перекрывание электронных облаков несвязанных карбонильных атомов кист лорода, а на нижнем — перекрывание электронных облаков несвязанных атомов водорода. Фактически многие возможные комбинации углов ф и 1] исключаются из-за контактов с другими частями цепи. При наличии больших групп К возникает большее стерическое препятствие и накладываются большие ограничения на возможные значения углов ф и ф. [c.604]

    Синтетические полипептиды, так же как и большинство полимерных веществ, не могут быть получены в виде правильных кристаллов. Наиболее упорядоченная структура таких полимеров возникает в вы сокоориен-тн рсванных пленках и нитях. В таких нитях и пленках образуются пачки параллельно расположенных цепей. Азимутальная ориентация пачек цепей или даже отдельных цепочек относительно оси, совпадающей с направлением длины цепи, 1не фиксирована. Поэтому пространственное положение отдельных звеньев цепочек не соответствует одной правильной трехмерной решетке. В этом смысле структура полимерной нити Или пленки менее упорядоченна, чем в пра вильном кристалле. Для таких структур методом рентгеноструктурного анализа невозможно определить координаты атомов, однако оказывается возможным уста нов Ить общие особенности конфигурации цепей в пачках. Большую помощь при этом оказывают косвенные данные о конфигурации молекул, полученные другими методами. [c.539]

    В полипептидах аминокислот, например, в полипролнне была также обнаружена особая конфигурация цепей. Она является следствием специфической стереохимии пирролидиновых колец. Цепь поли-ь-пролина — левая спираль с тремя остатками ъ обороте. [c.541]

    Также как синтетические полипептиды, а-белки могут быть переведены в р-форму. Это достигается растяжением, иногда в специальных условиях. Рентгенограммы р-белков показывают, что их молекулярные цепи принимают при растяжении вытянутую конфигурацию. Водородные связи -в р-белках также, как в синтетических/полипептидах, направлены перпендикулярно оси волокна. р-Форма белков нестабильна и после удаления растягивающего усилия, как правило, вновь восстанавливается а-спиральная конфигурация цепей. Только один белок,— фиброин шелка в естественном состоянии существует в виде р-формы. Образование Р- Конфигурации цепей в фиброине шелка происходит в тот момент, когда шелковичный червь прядет шелковую нить. Образующиеся при этом большие силы давления развертывают молекулярные цепи белка. Стабильность образовавшейся р-конфигурации в нити фиброина шелка объясняется тем, что на отдельных фрагментах молекул этого белка скапливаются остатки с короткими боиовыми цепями — глицин, аланин, серин. Отталкивание боковых групп этих остатков во много раз меньше отталкивания больших боковых цепей других аминокислот. Поэтому Р-структуры, возникающие на отдельных фрагментах цепей фиброина шелка (в местах скоплений остатков с короткими боковым и дшями), оказываются относительно стабильными. Это подтверждается изучением р-структур синтетических полипептидов с короткими боковыми цепями, таких, как поли-(глицил- аланин). [c.543]

    Белки коллагеновой группы характеризуются относительно высоким содержанием остатков пролина и оксипролина. Как показали последние исследования, эти остатки вместе с остатками глицина скапливаются на отдельных участках молекулярных цепей. На этих учасшах возникают конфигурации, имеющие много общего с конфигурацией цепи поли-Ь-пролина. [c.543]

    Линейные гибкие макромолекулы лежат в основе таких важных полимерных материалов, как натуральный каучук и каучукоподобные синтетические вещества (полиизобутилен, бутадиеновые каучуки и др.) все они обладают высокой эластичностью и иногда называются эластомерами. Из рис. 85 видно, что при свободном вращении звеньев достаточно небольшого числа звеньев для случайного расположения конца цепи относительно начала. В вытянутой цепи между концом и началом возможно только одно расстояние тогда как в свернутой цепи они могут находиться на меньшем расстоянии г<ггпах однако, расстояние г оказывается более вероятным, так как оно связано не с одной, а с различными конфигурациями цепи (см. стр. 177). Вследствие теплового движения величина г непрерывно изменяется. Кун показал, что средний квадрат расстояния [c.227]

    Структурная хнлшя теллуратов представляет собой прекрасную иллюстрацию различных способов сочленения координационных октаэдров путем обобщения атомов кислорода с образованием конечных полиядерных групп, цепей или трехмерных сеток. Координационное окружение теллура состоит из 6 кислородных атомов, к части из которых или ко всем присоединен водород. Такие координационные группы могут объединяться либо через один общий атом кислорода каждой пары октаэдров (структуры с общими вершинами), либо путем обобществления двух атомов кислорода (структуры с общими ребрами). Простейшими бесконечными системами с общими вершинами являются транс- и цис-п пм АХ5, слой АХ4 (Зпр4 и т. п. разд. 5.3.3 ВТ. 1) и трехмерная сетка АХз (КеОз). В цепи АХ4 с общими ребрами обобщенными могут оказаться противоположные (транс) нли непараллельные ребра. Существует только одна форма транс-цепи — строго линейная цепь, например, в К[Те0з(0Н)], но возможно бесконечно большое чпсло конфигураций цепи с общими непараллельными ребрами (разд. 5.3.4 [c.482]

    Конфигурации цепей в метафосфатах Li, Na, К, Rb, Ag, Pb и Bi обсуждаются в разд. 23.12.6. В солях типа Na3H(P03)4 [c.631]


Смотреть страницы где упоминается термин Конфигурация цепи: [c.72]    [c.460]    [c.626]    [c.28]    [c.278]    [c.376]    [c.539]    [c.543]    [c.244]    [c.245]    [c.246]    [c.49]    [c.257]    [c.104]    [c.631]   
Курс органической химии (1965) -- [ c.161 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.161 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.92 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Амиловый спирт, абсолютная конфигурация Аминоальдегиды, изомерия цикл цепь

Гуттаперча конфигурация цепей

Изучение конфигурации цепи и ее структуры

Исследование механизма роста цепи при полимеризации винильных мономеров Влияние температуры полимеризации на конфигурацию

КОНФИГУРАЦИОННАЯ СТАТИСТИКА МОДЕЛЬНЫХ ЦЕПЕЙ Многообразие конфигураций полимерных цепей

Каучук пространственная конфигурация цепей

Конфигурации полимерных цепей в кристаллах

Конфигурация основной цепи по данным малоуглового рассеяния нейтронов

Конфигурация полимерных цепей

Конфигурация углеродной цепи, влияние

Мономолекулярные слои использование для определения конфигурации и конформации цепей

Моносахариды конфигурация цепи

Определение конфигурации методом укорочения (упрощения) и удлинения углеродной цепи

Перфторалканы, конфигурация цепи

Поливинилиденхлорид конфигурация цепей

Поливинилхлорид конфигурация цепей

Полиизопропилакрилат конфигурация цепи

Полинуклеотидная цепь конфигурация беспорядочного клубка

Полипептидная цепь конфигурация спирали

Полиэтилен конфигурация цепей

Пространственная конфигурация полипептидных цепей в белках

Строение полимерных цепей и их конфигурации

Строение полимерных цепей ф Конформации и конфигурации ф Термодинамическая и кинетическая гибкости цепей Структура некристаллических и кристаллических полимеров

Холестерин конфигурация боковой цепи



© 2024 chem21.info Реклама на сайте