Основные трудности поляризационного метода

Австралийские ученые [7] занялись этой проблемой и, будучи специалистами в области микроскопии, применили метод поляризационной микроскопии к исследованию деталей превращения пек— кокс. Основные трудности, встретившиеся в работе, были непрозрачность пеков, что заставляло проводить наблюдения в отраженном свете необходимость работы с микроскопом при 400—500 °С, что потребовало создания оригинальной высокотемпературной ячейки, и др. [c.191]

Отыскание аналитической зависимости напряжения элемента от плотности тока не всегда возможно из-за трудностей определения параметров электродов и констант. Поэтому обычно строят экспериментальную вольт-амперную кривую (рис. 4). Вольт-амперная кривая является важной характеристикой ТЭ, так как позволяет определять напряжение при любом токе, выяснить влияние тех или иных факторов на работу ТЭ и сравнивать ТЭ друг с другом. Вместе с тем, для управления работой ТЭ важно знать не только общее изменение напряжения, но и основную причину падения напряжения на том или ином участке кривых. Это достигается применением различных методов исследования процессов в ТЭ снятием поляризационных кривых катода и анода, определением доли омических потерь путем использования моста переменного тока, разделением концентрационных и омических потерь, например, по анализу кривой спада потенциала после включения и отключения тока и др. В первом приближении характер лимитирующих процессов на том или ином участке вольт-амперной кривой можно оценить путем дифференцирования последней. В самом деле, взяв производную напряжения из (45а) по плотности тока, получим [c.36]

Преимуществом метода по сравнению с кондуктометрией является отсутствие гальванического контакта электродов, т. е. электроды не погружают в анализируемый раствор таким образом, можно сказать, что измерения проводят без электродов . При этом устраняют основные помехи, вызываемые поляризационными сопротивлениями или емкостными влияниями. Можно также не опасаться, что раствор пробы или образующиеся продукты реакции разрушат поверхность электродов. Это же относится к адсорбции, отравлению и блокировке электродов выделяющимися осадками. Наконец, отпадает необходи- ость таких важных для кондуктометрии операций, как подготовка, очистка и сохранение электродов. На фоне этих пре-т1 муществ, пожалуй, стоит смириться с небольшой и один раз возникающей трудностью, связанной с определением оптимальной области концентраций для проведения титрования на конкретном приборе. [c.328]

Другой подход характерен для пражской школы, занявшейся под влиянием работ Брдички и Визнера (1948) электродными процессами с сопряженной химической стадией. Эти исследователи, и особенно Коутецкий, постулировали некоторый механизм реакции и затем получали соответствующие поляризационные характеристики, а также выражение для предельного тока. Данный метод восходит к Эйкену (1908) и был применен, в частности, для разрешения старой проблемы разряда комплексного металлического иона с предшествующей диссоциацией. Выли достигнуты значительные успехи при описании довольно простых процессов, таких, как восстановление с предшествующей рекомбинацией ионов, причем таким способом была исследована кинетика ряда реакций. Разработка Эйгеном и сотрудниками релаксационных и вариационных методов отчасти лишило полярографию после 1954 года монопольного положения, тем не менее вклад пражской школы остается одним из основных достижений современной электрохимии. Применение метода к более сложным процессам в принципе возможно, хотя и связано с математическими трудностями, однако определение механизма реакции путем анализа экспериментальных поляризационных характеристик является весьма ненадежным и часто не дает однозначных результатов. Это замечание применимо ко всем методам анализа, основанным только на поляризационных характеристиках, и указывает на необходимость развития методов, позволяющих качественно и возможно даже количественно определять промежуточные продукты реакции. В этой области многое остается сделать, а мы располагаем для этого в настоящее время только ограниченным числом методов. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология