Рибонуклеозиды защита гидроксильных групп

Наиболее трудной, до сих пор не решенной удовлетворительно проблемой является избирательная защита гидроксилов у С(2> и Q3) в молекуле рибонуклеозида. Дело в том, что указанные гидроксильные группы в рибозном остатке настолько близки по своему химическому поведению, что найти реакцию, которая проходила бы с участием только одного из этих гидроксилов, не затрагивая другого, весьма трудно. В лучшем случае можно найти реакцию, которая идет с различной скоростью и дает смесь производных с преобладанием одного из изомеров, как например, при ацетилировании 5 -ацетилуридина (XLI) образуется 20% 3, 5 -диацетильного производного (XLII) и 80% 2 5 -диаце-тильного производного (XLIII). [c.225]

Реакции с карбонильными соединениями. Рибонуклеозиды, содержащие незамещенные 2 - и 3 -гидроксильные группы, а присутствии кислотных катализаторов легко вступают а реакцию с альдегидами и кетонами, образуя циклические ацетали или кетали. В частности, для защиты а-диольных групп рибонуклеозидов нередко используется взаимодействие с бензальдегидом или ацетоном. В первом случае образуются бензилиденовые, во втором изо-пропилиденовые производные рибонуклеозидов. Циклические производные легко расщепляются в слабокислой среде [c.394]

Наиболее подходящим для синтеза нуклеозид-5 -фосфатов является метод, в котором в качестве фосфорилирующего агента используется 2-цианоэтилфосфат в присутствии ДЦК. Удаление цианоэтильной группы фосфорилированного продукта осуществляют мягким щелочным гидролизом. Гидроксильные группы при С-2 и С-3 рибонуклеозида защищают изопропилиденовой [1, 2, 5—11], бензилиденовой [10, 12, 14, 30] или ацетильной [31] группировкой. Наиболее подходящей является изопропилиденовая защита. Авторами работ [3, 4] предложен метод селективного фосфорилирования рибонуклеозидов, в котором фосфорилирующий агент служит одновременно катализатором ацетонирования. Этим методом синтез чистого рибонуклеозид-5 -фосфата из незащищенного рибонуклеозида осуществляется в одНу стадию и с высоким выходом. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология