диацетильные производные

СВОЙСТВА ДИГИДРОКСИНАФТАЛИНОВ И ИХ ДИАЦЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.73]

Равноценны ли обе гидроксигруппы по своим свойствам в ализарине В какое положение направляется нитрогруппа при нитровании ализарина и его диацетильного производного [c.176]

К кашеобразному темному остатку медленно при перемешивании добавляют 150 жл уксусного ангидрида, раствор оставляют при комнатной температуре на 3 часа, а затем выливают в лед (1 кг), при этом выпадает белый осадок диацетильного производного (см. примечание 2). Смесь сО льдом оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают водой 3 раза по 50 мл. Фильтрат обрабатывают хлороформом трижды по 100 мл. Хлороформную вытяжку промывают водой до Нейтральной реакции, сушат сернокислым натрием й упаривают, выделяя таким бразом дополнительно небольшое количество продукта. [c.16]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

При обработке уксусным ангидридом при температуре 100 °С соединение (2.609) превращается в моноацетильное производное (2.616), тогда как действие при 60 °С смеси уксусного ангидрида с пиридином дает диацетильное производное (2.617) в виде красных игл. [c.188]

Как у п-аминофенола. так и у его диацетильного производного ориентирующее влияние К-содержащей группы сильнее, чем влияние 0-содержащей группы. Однако ацетилирование в водном растворе приводит к образованию п-Н0СвН4МНС0СНэ, у которого свободный гидроксил конкурирует в реакциях замещения с более слабой ацетиламиногруппой. Поэтому бромирование приводит к 2-бром-4-ацетил-аминофенолу, который после гидролиза превращается в 2-бром-4-аминофенол. [c.748]

Чистое диацетильное производное кипятят с концентрированной соляной кислотой и. этиловым спиртом в течение 2—3 ч. Спирт отгоняют, остаток сушат, полученный сухой продукт разбавляют водой и кипятят в течение 1 ч. Образовавшийся N -лифeнил-rг-фенилепдиамин кристаллизуют из спирта и получают продукт (т. пл. 152""С) с выходом 60—65% Г З]. [c.59]

П. получают также полициклоконденсацией дисульфит-ных производных диальдегидов с тетрааминами в р-ре (в N,N-димeтилaцeтaмидe, ДМФА, ДМСО) или тетрааминов с диацетильными производными ароматич. соед. в две стадии термич. полициклизацией ароматич. поли(о-ацетами- [c.613]

Ацилирование 1-этил-3-фенилбензофуро[2,3-с]пиридина 58а хлористым ацетилом ведет к трем продуктам замещения, основным из которых является 6-аце-тилзамещеиное 70. Другие два вещества представляют собой диацетильные производные, где одна ацетильная группа находится в положении 6 аннелированного бензольного кольца, а вторая - в идра-положении 3-фенильного заместителя (соединение 71) или в иета-положении (соединение 72) (схема 28). [c.458]

Наиболее трудной, до сих пор не решенной удовлетворительно проблемой является избирательная защита гидроксилов у С(2> и Q3) в молекуле рибонуклеозида. Дело в том, что указанные гидроксильные группы в рибозном остатке настолько близки по своему химическому поведению, что найти реакцию, которая проходила бы с участием только одного из этих гидроксилов, не затрагивая другого, весьма трудно. В лучшем случае можно найти реакцию, которая идет с различной скоростью и дает смесь производных с преобладанием одного из изомеров, как например, при ацетилировании 5 -ацетилуридина (XLI) образуется 20% 3, 5 -диацетильного производного (XLII) и 80% 2 5 -диаце-тильного производного (XLIII). [c.225]

Ацетилирование проводят уксусным ангидридом. Диацетильное производное мепротана должно иметь температуру плавления 123—125 °С. [c.207]

Реакцию можно проводить в водной среде без катализаторов. Бергману и Штерну [18] удалось ацетилировать кетеном многие аминокислоты в водной среде. Такие кислоты можно ацетилировать в виде их натриевых солей в водном растворе с высокими выходами. Аминоуксусная кислота и лейцин легко ацетилируются даже в отсутствие щелочи /-тирозин в этих условиях превращается в О, Ы-диацетильное производное. Аминоспирты [205] и аминофенолы [19] ацетилируются кетеном с образованием только Ы-ацетильных производных. Так, серии и глюкозамин [19] при действии кетена превращаются в Ы-ацетильные производные. Инсулин [236] и другие белки, содержащие амино- и оксигруппы, можно ацетилировать ступенчато, причем при действии кетена обычно происходит только Ы-ацетилирование. Впрочей, некоторые сомнения вызывает [171] то, что Ы-ацетилирование не сопровождается атакой оксигруппы в тирозине. [c.208]

Пирокатехины, как и другие двухатомные фенолы, для защиты обычно превращают в диалкильные или диацетильные производные, но ввиду соседства обеих гидроксильных групп возможна их совместная защита одной группой. Такая защита применяется главным образом при наличии других гидроксильных групп в ядре например в случае пирогаллола и некоторых флаваноидов. [c.239]

Известно, что при ацетилировании аминоопиртов, содержащих первичную или вторичную аминогруппу, уксусным ангидридом, хлористым ацетилом или кете,ном получают в основном N. 0-диацетильные производные [I, 2]. [c.46]

Вышеупомянутый способ ацетилирования обладает тем преимуществом, что при этом не наблюдается образования диаце-тильных производных, что имеет место при применении неразбавленного уксусного ангидрида, например, в результате нагревания 10 г анилина с 40 г уксусного ангидрида в течение 1 часа продукт реакции представляет собой смесь, содержащую 10 г диацетиланилина и 5,6 г ацетанилида i . Наличие заместителей, например — СНз, —NOa, — l, —Br, в о-положении к аминогруппе благоприятствует образованию диацетильных производных. При нагревании о-толуидина с 4-кратным по весу количеством уксусного ангидрида с обратным холодильником получается диаце-тил-о-толуидин с прекрасным выходом. [c.346]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

Ме). Обработка диазепиноизоиндолов (2.883) избытком ЛАГ в диэтиловом эфире позволяет выделить вещество, для которого на основании спектра ПМР, способности двух протонов к дейтерообмену и легкого образования диацетильного производного предложена структура (2.886) [88]. При восстановлении соединений (2.883) ЛАГ в ТГФ получается лабильный спирт (2.887), а-при пропускании воздуха через раствор (2.887) в смеси ТГФ и метанола — диазепиноизоиндол (2.888) Е результате перегруппировки спирта (2.887) [84, 354]. [c.234]

Индол реагирует с уксусным ангидридом со значительной скоростью только при температуре вьпие 140 °С, давая 1,3-диацетилиндол в качестве основного продукта реакции с небольщими примесями N- и 3-ацетилиндолов 3-ацетилиндол можно получить щелочным гидролизом реакционной смеси [29]. Первоначально атака идет по р-положению, что подтверждается тем, что 1-ацетилиндол не подвергается С-ацетилированию, в то время как 3-ацетилиндол легко превращается в 1,3-диацетильное производное. В противоположность этому ацетилирование в присутствии ацетата натрия или 4-диметиламинопиридина [30] приводит исключительно к образованию N-ацетилиндолов, по-видимому, через индолил-анион (разд. 17.4). При взаимодействии с более реакционноспо- [c.418]

Содержится в цветах и листьях. О. неуст. к кисл. (даже в след, кол вах), при этом превращается во флаво-ксантин и хризантемаксаятин. Диацетильное производное 184-185. [c.198]

Хотя при взаимодействии ароматических диаминов с жирными кислотами образуются алкилбензимидазолы, при применении ангидридов кислот получаются нормальные диацетильные производные. При действии хлористого бензоила на ароматические диамины образуются по реакции Шотте н-Б а у м а н а дибензоильные производные. Если диацнльныс производные нагревать при такой температуре, при которой они находятся в расплавленно.уг состоянии, они более или менее легко превращаются в соответственные алкилбензимидазолы [c.382]

Ацилирование. Индоксил (I) образует три ацетильных производных 1-ацетилиндоксил (II), 3-ацетоксииндол (III) и 1-ацетил-З-ацетоксииндол (IV) [573]. При обработке индоксила уксусным ангидридом [573, 610] получается, в зависимости от выбранных условий, соответствующее N-ацетильное (II) [573], О-ацетильное (III) [610] или N, О-диацетильное производное (IV) [610], [c.147]

То же моноацетильное производное (II) получается при взаимодействии калиевой соли диоксиндола с хлористым ацетилом [691], а также при обработке (-I-) диоксиндола хлористым ацетилом в пиридине [821]. Аналогичным образом были синтезированы 3-ацильные производные и других диоксиндолов [436, 438, 823]. Восстановление 1-ацетилизатина гидросульфитом натрия привело к получению 1-ацетилдиоксиндола [423]. Диацетильные производные некоторых диоксиндолов, не имеющих заместителей, у атома азота образуются при действии избытка уксусного ангидрида. Так, например, 3-метил-диоксиндол (IV) дает при этом 1-ацетил-З-ацетокси-З-метилоксиндол (V) [743], а эфиры диоксиндол-З-карбоновой кислоты (VI) — соответствующие эфиры 1-ацетил-З-ацетоксиоксиндол-З-карбоновой кислоты (VII) [823]. [c.182]

Ацилирование. При обработке индиго (I) смесью уксусного ангидрида с хлористым ацетилом или с хлористым водородом образуется красное N, N -диацетильное производное (II) [589, 856, 894]. Структура этого соединения подтверждается получением его из 1-ацетилиндоксила (III) в результате окисления последнего перманганатом. [c.200]

Соединение XI образует как моно-, так и диацетильные производные. Для носледнего соединения предложена диацетиламинная структура, хотя желательны дальнейшие исследования этого вопроса. [c.162]

Известно два моноацетил ьных производных фталгидразида. При ацетилировании фталгидразида хлористым ацетилом в пиридине образуется моноаце-тильное производное с т. пл. 175—176°. При дальнейшем ацетилировании уксусным ангидридом получается диацетильное соединение, плавящееся при 139—140°. Гидролиз диацетильного производного в сравнительно мягких условиях дает моноацетилфталгидразид с т. пл. 172—173°. [Хотя температуры плавления обоих моноацетил ьных производных близки, смесь этих соединений [c.185]

Курциус [75] получил диацетильное производное фталгидразида с т. пл. 114°, которому приписал строение 2,3-диацетильного соединения. Было сообщено и о получении третьего диацетильного производного, плавящегося при 126° по-видимому, оно представляет собой 1,4-диацетоксифталазин. Однако структуры, приписанные этим соединениям, в лучшем случае окончательно не доказаны и требуют новых исследований. [c.186]

Тетрагидрохиназолины являются сильными органическими основаниями, образующими с органическими и неорганическими кислотами устойчивые двухосновные соли, а также дающими диацетильные производные. Они довольно устойчивы к восстановлению и щелочному гидролизу, однако, будучи метилендииминами, весьма чувствительны к кислотному гидролизу. Окисление в мягких условиях дает небольшие количества кетотетрагидрохиназолинов [И, 84]. Более жесткое окисление разрушает цикл. [c.303]

Если соединение XIII обработать щелочью, а затем подкислить, то получается вещество с такой же эмпирической формулой, но отличное по свойствам. Это вещество, называемое изо -соединением, может быть превращено в динатрие-вую соль и диацетильное производное. При каталитическом гидрировании изо -соединение образует ангидрид аланина. Таким образом, для изо -со-единения принимается формула лактимной формы (XIV) нормального дикетопиперазина. [c.357]

Смотреть страницы где упоминается термин диацетильные производные: [c.1113] [c.197] [c.301] [c.196] [c.46] [c.16] [c.177] [c.208] [c.41] [c.124] [c.227] [c.227] [c.45] [c.197] [c.198] [c.199] [c.106] [c.496] [c.201] [c.337] [c.468] [c.144] [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология