Спектроскопия парамагнитный вклад в экранирование

Существенное различие спектроскопии ПМР и ЯМР С заключается в относительной величине вкладов этих факторов в экранирование протонов и ядер С. Поскольку парамагнитные токи возникают только в случае электронных переходов между р-и d-, но не л-орбиталями, парамагнитный вклад в экранирование протонов относительно мал, так как электронные орбитали атомов водорода имеют почти исключительно i-характер. Напротив, для ядер С наиболее существенным является именно парамагнитный вклад, поскольку атомы углерода имеют валентные /j-электроны. Наличием парамагнитного вклада обусловлен гораздо больший диапазон химических сдвигов С ( 600 м.д.) по сравнению с протонами ( 20 м.д.). [c.284]

Несмотря на отмеченное выше сходство между спектроскопией ЯМР Н и в спектральных параметрах этих ядер имеются существенные отличия. Протонные химические сдвигп обычно ограничиваются областью в 10 м. д., а резонансные сигналы ядер фтора занимают много больший диапазон, примерно в 500 м. д. Если включить и неорганические фториды, то этот диапазон расширяется до 1000 м.д. (рис. X. 1). Причина столь больших химических сдвигов заключается в большом парамагнитном вкладе в константу экранирования. Как уже отмечалось в разд. 1 гл. И, атомы более тяжелых элементов имеют низколежащие орбитали. Под влиянием внешнего поля Во в них возникают электронные возбуждения, что приводит к сдвигу сигнала ЯМР данного ядра в слабое поле. Напротив, диамагнитные вклады в изменения констант экранирования ядер фтора очень малы ( 1 %). В соответствии с этим эффекты соседних групп, так сильно проявляющиеся в ЯМР протонов, например [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология