Экранирование протонов воды

Как объяснить этот результат В ионизирующем растворителе третичные хлориды диссоциируют с образованием третичных карбокатионов. Карбониевый центр у последних в значительной степени экранирован алкильными группами, и в то же время атомы водорода, находящиеся у углеродов, связанных с карбокатионным центром, обладают протонной подвижностью, вызванной влиянием последнего. Содержащиеся в реакционной смеси нуклеофилы - вода или гидроксид-анион - могут проявлять в отнощении карбокатиона не только нуклеофильные, но и основные свойства, связывая указанные атомы водорода в виде протонов. Карбокатион при этом превращается в алкен (аналогичная ситуация рассмотрена при описании димеризации изобутилена-см. разд. 1.2.3). [c.144]

Наиболее важной проблемой, с точки зрения аналитического применения метода, является природа процессов релаксации в жидкостях. При рассмотрении возможности передачи энергии путем спонтанной эмиссии, теплового излучения, электрических взаимодействий показано, что найденные экспериментально времена релаксации Т, и Та, например, протонов воды могут быть объяснены лишь при учете магнитных взаимодействий между частицами через локальные магнитные поля. Локальные поля будут флуктуировать, поскольку молекулы в растворах совершают трансляционные, вращательные и колебательные движения. Компонента создаваемого таким образом переменного поля с частотой, равной частоте резонанса, вызывает переходы между энергетическими уровнями изучаемого ядра совершенно так же, как и внешнее радиочастотное поле. Скорость процесса, приводящего к выравниванию энергии в спиновой системе и между спиновой системой и решеткой , будет зависеть от распределения частот и интенсивностей соответствующих молекулярных движений. При эюм следует учитывать следующие виды взаимодействий магнитное диполь-дипольное, переменное электронное экранирование внешнего магнитного поля, эле.ктрпческое квад-рупольное взаимодействие (эффективное для ядер с / > /2), спин-вращательное, спин-спиновое скалярное между ядрами с разными значениями I. [c.739]

Изучены одноэлектронные свойства и электронная структура воды [2, 116]. Оценка величин днпольного, квадрупольного и октупольных моментов была проведена Нейманом и Московит-цем [116], наряду с определением средней величины диамагнитного экранирования протонов. [c.27]

Катализатор наносили на магнитно-индифферентный носитель, содержащий воду, и изучали время релаксации протонов воды. Затем готовили водный раствор соли (содержащий катионы, входящие в состав катализатора) с такой ее концентрацией, чтобы время релаксации протонов характеризовалось той же самой величиной, как система носитель — катализатор — вода. На основании этих данных определяли активность катализатора. При этом было принято упрощающее допущение, что эффективность действия иона на поверхности отличается от его эффективности в гомогенной среде только на коэффициент экранирования, а релаксационный процесс не изменяется. [c.211]

При изучении протонного резонанса в растворах электролитов также следует учитывать влияние обмена. Оно проявляется там довольно неявно, так как скорость обмена в этом случае очень велика. Она определяется, очевидно, скоростью разрыва и образования водородных связей, скоростью установления подвижного равновесия между протонами, которые участвуют и не участвуют в этих связях. Находясь в этих двух состояниях, протоны экранированы по-разному. Если время корреляции, соответствующее среднему времени жизни двух состояний протона, существенно мало (менее 10 сек), то протонный резонанс будет наблюдаться при частотах, соответствующих среднему экранированию протонов в этих двух состояниях. Изменения температуры, концентрации инертных разбавителей или электролитов ведут к изменению доли участвующих в водородных связях протонов. Этим и определяются температурная и концентрационная зависимости величины б протонов воды [31]. [c.226]

Это основано на том, что основание, необходимое для удаления протона-(здесь вода), лишь с трудом может подойти к водороду при С-3 (путь Б), так как он экранирован объемистыми метильными группами, приблизительные радиусы действия которых обозначены в схеме (97) кружочками. [c.207]

Расстояния между ядрами атомов и угол между связями в мономерной молекуле Н2О измерены надежно и с достаточной точностью. Менее надежны данные о распределении эффективного электрического заряда. В соответствии с данными Бьеррума [5] положительный заряд ядра атома кислорода полностью экранирован электронами. Экранирована также основная часть заряда протонов. Таким образом, можно считать, что эффективные электрические заряды молекулы воды сосредоточены в верщинах тетраэдра, центр которого совпадает с центром молекулы, и находятся на расстоянии 0,99 А от ядра атома кислорода. Молекула воды имеет два положительных и два отрицательных полюса с эффективным зарядом 0,17 е каждый (е — заряд электрона), образующих почти правильный тетраэдр. Несмотря на то что эта модель довольно грубо описывает строение молекулы воды, на ее основе можно объяснить некоторые особенности структуры льда. Существуют и другие предположения о распределении электронного заряда в молекуле воды, подтвержденные Вер-веем [6а]. Во всяком случае, основой проверки любой теории, касающейся распределения электронного заряда, служит величина дипольного момента молекулы воды (1,87 Д), полученная в результате надежных экспериментов. [c.32]

На фторидной форме изотермы обмена кислот от уксусной до валериановой включительно проходят через максимум (рис. 6). Это обусловлено двумя причинами большой степенью ионности связи фиксированный катион — фторид-ион и динамическим характером молекулярной сорбции. Благодаря большой степени ионности связи имеет место значительное взаимное экранирование положительного заряда матрицы и отрицательного заряда карбоксильной группы, с одной стороны, а также заряда гало-генид-иона и протона кислоты, с другой Взаимное экранирование зарядов благоприятствует дегидратации карбоксильной группы и ослаблению ее взаимодействия с водой. Поскольку сорбция носит динамический характер, при некоторой концентрации кислоты в фазе ионита карбоксильные группы взаимодействуют не только с активными группами анионита, но и вступают также во взаимодействие друг с другом по механизму водородной связи, образуя димеры, следствием чего является уменьшение ионной концентрации в фазе ионита, и, в конечном счете, понижение изотермы обмена. [c.71]

Протоны, связанные с ионами металлов, как правило, очень сильно экранированы. Резонансные сигналы этих протонов сдвинуты часто на 10—20 м. д. в сторону более сильного поля от пика воды (резонансный сигнал которой сдвинут примерно на 5 м. д. в сторону слабого поля от пика тетраметилсилана). Атом металла создаёт локальное окружение с очень большим диамагнитным экранированием. На этом основании был сделан вывод [16], что экранирование может быть вызвано электронной плотностью у Н, обусловленной неполярным характером связи М—Н, и электронной плотностью на больших и диффузных 4s- [c.290]

ЯМР жидкостей во многом отличается от ЯМР твердых тел. Интенсивное молекулярное движение в жидкости осредняет локальные поля соседних магнитных ядер почти до нуля и линия ЯМР становится узкой. Характер спектра ЯМР жидкости часто определяется магнитным взаимодействием ядра с электронной оболочкой молекулы, в к-рой находится ядро. Магнитное поле Яо вызывает появление диамагнитного момента электронной оболочки. Магнитные силовые линии внешнего поля как бы отклоняются от ядра, т. е. магнитное ядро экранируется электронами оболочки. Величина экранирующего поля меняется от значения порядка Яо-10 для протона до значений Яо-10 2 для тяжелых атомов. Такое экранирование есть и в твердом веществе, но там оно незаметно из-за более сильных локальных полей. Ядра, находящиеся в различных молекулах или в химически различных положениях одной молекулы, экранируются неодинаково. Поэтому резонанс таких ядер наблюдается при разных частотах. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер, пропорциональное полю Яо, наз. химическим сдвигом. Химич. сдвиг измеряется относительно стандартного вещества, магнитные ядра к-рого структурно эквивалентны. Для протонного резонанса эталонным веществом служат тетраметилсилан, циклогексан, вода и др. Химич. сдвиги выражаются в безразмерных [c.546]

Для жидкостей линии ЯМР чрезвычайно узки (тысячные доли эрстеда), что позволяет использовать ЯМР для тонкого структурного анализа. Облако валентных электронов, поляризуясь в магнитном полеЯ, создает в точке магнитного ядра локальное противоположно направленное магнитное поле, т. е. экранирует магнитное ядро. Это экранирование приводит к тому, что даже одинаковые ядра (с одинаковым значением ц), неэквивалентные в структурном отношении (напр., протоны в СНз- и СНг-группах), находятся в разных локальных полях, и условие резонанса (3) выполняется для них при разных значениях напряженности внешнего магнитного поля Я. Смещение линий ЯМР одинаковых ядер в зависимости от их химич. неэквивалентности наз. х и м и ч е -ским сдвигом и измеряется относительно какого-либо стандартного вещества, в молекулах к-рого все магнитные ядра структурно неразличимы. В случае протонного резонанса такими эталонными веществами могут служить вода, бензол, циклогексан и т. д. Величина химич. сдвига выражается в единицах безразмерного параметра 6 (константа экранирования) [c.243]

Идентификация кислотных красителей спектрометрическими методами обычно более трудна, чем в случае красителей других классов. Они редко дают молекулярные ионы при масс-спектрометрии, а получаемые данные мало информативны. Как правило, растворимость кислотных красителей в растворителях, пригодных для ЯМР-спектроскопии, очень низка. Несмотря на то, что сульфо-и сульфонатные группы обычно имеют характеристические полосы в области 1250—1000, ИК-спектры сульфированных красителей часто плохо разрешены. Красители сильно гигроскопичны и присутствие молекул воды приводит к экранированию в ИК-спектрах полос поглощения в области НН- и ОН-частот. Наличие влаги может также вызвать трудности при интерпретации данных ПМР-спектроскопии, особенно если молекула красителя содержит легко обменивающиеся протоны. Кроме того, если даже имеется образец, полученный встречным синтезом, полное совпадение ИК- и ПМР-спектров возможно только в случае, когда анализируемый и эталонный образцы находятся полностью в форме кислоты или соли. Тем не менее, использование комбинированных спектрометрических методов возможно и в данном случае. [c.316]

Однако описанные соотношения строго выполняются только в простейших системах, а в общем случае под действием тех или других причин наблюдаются различные усложнения. Исследование этих усложнений дает возможность выявить еще более тонкие влияния и определить количественные характеристики их. Так, если все протоны, содержащиеся в молекуле данного соединения, равноценны по своему состоянию, как, например, все протоны, содержащиеся в молекуле бензола, то в спектре ЯМР наблюдается один пик протона. То же относится к спектрам ЯМР воды или этана. Но в спектре ЯМР метилового спирта протоны, содержащиеся в метильной и в гидроксильной группах, дадут два пика, расположенные на определенном расстоянии один от другого. Происходит это потому,-что в зависимости от плотности электронного облака, окружающего протоны, а следовательно, и от вида других атомных ядер, содержащихся в пространстве, окружающем данный протон, действие магнитного поля на него может в некоторой степени ослабляться вследствие экранирования. Обозначим через Яо напряженность постоянного магнитного поля, создаваемого магнитом, а через Яд, Яв, Яс,. .. — измененные в результате экранирования напряженности поля, действующие на [c.110]

Количественно эти эффекты обычно очень невелики. Постоянная экранирования для протона порядка 10 , но для других ядер больше и, например, для неона достигает 547 млн . Химические сдвиги для протонов в шкале б имеют значения примерно 1 — 10 млн-. Это показывает, насколько тонкие (вернее сверхтонкие) различия состояния протона улавливаются этим методом. На рис. 35 представлен химический сдвиг для протона, входящего в состав групп ОН, СНг и СНз, по экспериментальным данным. На рис. 36 приведены значения химического сдвига для протона, входящего в состав различных групп, отнесенные к воде в качестве эталона. Сдвиг зависит не только от атома, с которым непосредственно связан данный протон, но в меньшей степени также и от вида и состояния тех атомов, с которыми связан этот атом. [c.111]

В работе [48] продолжено исследование силикатных растворов. До концентрации 100 г/л ЗЮг (Si02/Na20 = 2,2) вязкость возрастает незначительно, при дальнейшем повышении концентрации 5102 начинается поликонденсация, и вязкость резко увеличивается. С ростом концентрации ЗЮг в растворе монотонно растет значение протонного химического сдвига б в сторону слабого поля (отклонение в отрицательную сторону), что обусловлено уменьшением экранирования протона, связанного с поляризацией воды. С увеличением концентрации скорость протонной релаксации увеличивается, подвижность воды падает. Ход кривой 1/7 — [ЗЮг] указывает на переход при поликонденсации одних полимерных ионов в другие. [c.32]

Резонансные линии протонов воды в спектре 1Н- ЯМР часто смещаются в сторону сильного поля при растворении этих веществ, что соответствует разрушению водородных связей. Это кажущееся противоречие с упорядочиванием структуры, о котором говорилось выше, можно преодолеть несколькими способами. 1. Количество водородных связей такого типа, как в чистой воде, возрастает, однако некоторые неидентифипированные эффекты приводят к экранированию протонов, а это в свою очередь влечет за собой высокопольный сдвиг в спектре ЯМР Ш [296]. 2. Прочность (степень ковалентности) водородных связей обычного типа возрастает, или эта связь становится более строго линейной [163, 164]. 3. Максимумы ориентационной функции распределения воды становятся более резкими при разрыве водородных связей [428]. 4. Структура, образованная неполярными группами, может иметь такие особенности, обусловленные водородными связями, для которых модели структуры льда I и обычной жидкой воды уже не являются адекватными. Снижение температуры (4 300 К) может приводить к изменению характера влияния ионов на химический сдвиг протонов, так что, например, при пониженной температуре ионы R4N+ дают низкопольные сдвиги, которые оказываются тем больше, чем больше размеры R [213] (табл. 2.10). Можно предположить, что здесь конкурируют положительные и отрицательные сдвиги. В таком случае становится более вероятным предположение 1 (см. выше). Вин и Герц [821а] разделили вклады полярных групп и обмениваемых протонов в химический сдвиг протонов воды, индуцированный обычными органическими неэлектролитами. Действительно, оказалось, что моляль-ные сдвиги, определяемые неполярными группами, которые были получены как разности этих двух значений, направлены в слабое поле при 0°С для спиртов, кетонов, эфиров и аминов. [c.262]

К часто используемым неароматическим растворителям относятся хлороформ, сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, циклогексан, ацетон и ацетонитрил. Когда в этих соединениях растворяют полярные молекулы, последние поляризуют окружающие их молекулы растворителя, что при- водит к возникновению в растворенном веществе электрического поля, называемого реакционным полем ( rea tion field ) [1—5]. Это реакционное поле изменяет магнитное экранирование протонов растворенного вещества сдвиги, обусловленные таким влиянием растворителя, обычно относительно малы (порядка 0,1 м.д. или меньше) и почти всегда [1] направлены в сторону более слабого поля, причем тем сильнее, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя (е). Существует приблизительно линейная зависимость между сдвигом, обусловленным растворителем, и (е—1)/(е-1-1) [1—7], хотя иногда наблюдаются и аномальные сдвиги [6, 8]. При проведении исследований влияния растворителя на химические сдвиги следует избегать таких растворителей, которые могут взаимодействовать с растворенным веществом посредством сил Ван-дер-Ваальса (например, СНгЬ) или с образованием водородной связи. [c.199]

Для окончательного решения вопроса о природе изменения интенсивностей валентных и деформационных колебаний и магнитного экранирования протона при образовании водородного мостика необходим последовательный расчет при помощи достаточно точной многоэлектронной волновой функции. При этом следует вычислить продольную и поперечную составляющие дипольного момента системы А-Н - - В и их производные по г с учетом полярности связей, неподеленных электронов и изменения гибридизации (соответствующие расчеты для молекулы воды см. в работах [379, 421, 407]). Такой расчет позволил бы количественно согласовать данные инфракрасной спектроскопии и ЯМР, в частности, пропорци-ональное изменение величин Ду и Да. [c.34]

ЯМР в твердых веществах зависит от взаимного расположения магнитных моментов ядер и от расстояний между ними. ЯМР жидкостей характеризуется более узкими линиями, так как молекулы находятся в интенсивном движении. Характер спектра определяется магнитными взаимодействиями ядер с электронными оболочками молекул, в которых находятся эти ядра. Магнитное ядро экранируется электронной оболочкой. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер, пропорциональное магнитному полро Н , называют химическим сдвигом, от сдвиг измеряют относительно стандартного вещества, магнитные ядра которого структурно эквивалентны. При протонном резонансе эталонными веществами служат тет-раметилсилан, циклогексан, вода. Химический сдвиг выражают в безразмерных единицах константы экранирования [c.452]

Учитывая это, а также то, что в результате л-электронного сопряжения в молекулах мочевины уменьшается магнитное экранирование амидных протонов [19, 35], роль мочевины как донора Н(0)-связей в водном растворе в исследованной области температур выглядит предпочтительней. В пользу такого предположения свидетельствуют также данные [61] об усилении электронодонорности смеси вода-мочевина по сравнению с жидкой средой Н2О (вероятно, за счет свободных пар электронов атомов азота) и о доминирующей роли структурных эффектов в области сближенных до 0,214 нм амидных Нтранс-атомов [42,44]. [c.125]

Если %т > Хь, то протоны, расположенные таким образом, что угол р больше 54°44, окажутся сильнее экранированными, тогда как протоны, характеризующиеся меньшим значением р, не будут экранироваться за счет связи. Поперечная восприимчивость Хг представляет разность диамагнитного члена и парамагнитного члена второго порядка. Попл [29, 30] предложил приближенный метод расчета парамагнитного члена и использовал его для вычисления химических сдвигов в спектрах ЯМР фтористого водорода, воды, аммиака и метана. В отношении галоген-алканов Ботнер-Бай и Наар-Колин [14] высказали предположение, что в ряду метил, первичный алкил, вторичный алкил, а также в ряду фтор, хлор, бром, иод диамагнитная анизотропия связи С—X постепенно возрастает вследствие уменьшения парамагнитного члена по мере усиления ионного характера связи и приближения галогена к, присущей галогенид-иону сферической симметрии, при которой отсутствует вклад за счет [c.276]

Однако возможности такого непосредственного использования -ор-бит кремния, глубоко экранированного электронами окружающих его атомов кислорода, представляются маловероятными. В [2] показано, что насыщение -орбиталей атома кремния в таких условиях происходит за счет л — Рл-взаимодействий между кремнием и кислородом, возникающих в любом случае, когда протон силанольной группы участвует в водородной связи. Это реализуется, например, при адсорбции молекул воды на гидроксильных группах поверхности кремнезема. Маловероятно и само нахождение силандиольных групп на поверхности прокаленного при 500° С силикагеля, которая уже в значительной степени дигидроксили-рована. Проявление таких групп в адсорбции скорее следовало бы искать на силикагелях, не подвергавшихся прокаливанию при высоких температурах. [c.185]

На практике для характеристики спектров ЯМР используется величина, называемая химическим сдвигом. Она представляет собой изменение положения резонансных линий относительно некоторого эталона и зависит от химической структуры вещества. Выражать сдвиг линий ЯМР в абсолютных значениях частоты или напряженности поля неудобно, поэтому его обычно измеряют по отношению к какому-либо стандарту. Для получения спектров протонного резонанса используют стандартные образцы, в состав которых входят вода, бензол и цикло-гексан каждое из этих веществ имеет лишь одну резонансную линию. Еще более удобен другой распространенный стандарт, тетраметилсилан 51 (СНз) 4- В молекуле этого вещества электронная структура окружения для всех протонов одинакова, и она приводит к существенному экранированию. Вследствие этого в сильном внешнем поле в спектре тет-раметилсиланаг возникает единственная узкая резонансная линия, не совпадающая с протонными линиями большинства других органических соединений. [c.184]

Взаимодействуя с водой, молекулы хлорной кислоты переходят из псевдоформы, имеющей симметрию Сз, (без учета положения протона), в ациформу, т. е. диссоциируют на тетраэдрический ион СЮ4 и пирамидальный ион оксония Н3О+. Магнитное экранирование ядра атома хлора различно в молекуле НОСЮз и в ионе СЮ4-. Точно так же отличается положение резонансной частоты в спектре ПМР гидроксильной группы молекулы НОСЮз и иона Н3О+. [c.103]

Мюллер и Рейтер [247] показали, что температурная зависимость химического сдвига веществ, образующих водородные связи, вероятно, частично обусловлена растяжением водородны.х связей. Согласно этим авторам, повышение температуры возбуждает моду, соответствующую растяжению водородны.х связей, на более высокие колебательные уровни. Благодаря ангармоничности колебания среднее расстояние между протоном и Ое в водородной связи Оа—Н. .. Об увеличивается с повышением температуры, что усиливает экранирование вокруг протона и вызывает химический сдвиг в сторону более высокого поля вследствие эффекта 1, рассмотренного выше. Прп вычислении величины с1 6 (Т)1йТ для водородной связи Оа—Н. .. О Мюллер и Рейтер использовали несколько потенциальных функций для оннсания валентного колебащгя и несколько функций, чтобы связать величины б с расстоянием Н. .. О5. Различные комбинации этих функций дают значения <16 (Г)/(1Г в интервале между 2-10 и 8-10 3 долями на миллион. Экспериментальная величина (16 Т)1АТ для жидкой воды [уравнение (4.11)] равна 9,5- долей на миллион. [c.199]

Причиной этого является тот факт, что основание, необходимое для отщепления протона (здесь вода), лишь с трудом может подойти к водороду при Сз (путь В), так как он экранирован объемистыми метяльяымн группани на схеме (Г.З.И) эти группы обведены кружочками]. Этот пример относится к довольно редкому случаю, когда Е1-элиминирование идет с образованием олефина по Гофману, тогда как обычно основание, отщепляющее нротон, без затруднения может подойти к внутреннему водороду. [c.318]

Что касается растворителей, то в этом отношении следует принять, что полярность, т. е. способность к сольватации ионов растворенных веществ, во-первых, увеличивается с увеличением дипольного момента растворителя н, во-вторых, уменьшается с увеличением толщины экранирующего слоя дипольных зарядов. Таким образом, протонные растворители, в которых протон гидроксильной или амидной групп слабо экранирован, например серная кислота, вода, метанол и формамид, составляют класс в общем наиболее сильно сольватирующих растворителей. Особенно сильно они сольвати-руют анионы, причем небольшие анионы сильнее, чем большие. Полярные апротонные растворители — двуокись серы, диметилсульфоксид, тетраме-тиленсульфон (сульфолан), диметилформамид, нитрометан и ацетонитрил — относятся к умеренно и менее специфически сольватирующим растворителям они склонны сольватировать катионы. В ряду ацетон, уксусная кислота которая в основном димеризована), бензол и гептан постепенно уменьшаются полярность и сольватирующая способность. [c.381]

Особенно ценную информацию дает химический сдвиг сигнала протонного ре-зонанса растворителя в зависимости от концентрации электролита и состава смеси. Химический сдвиг, вызванный ионами в водном растворе, является по существу, результатом двух факторов поляризации молекул воды и разрушения водородных связей в воде. Увеличивающаяся сольватация катионов водой вызывает (например, вследствие уменьшения электронного экранирования ядер водорода) сдвиг резонансного сигнала протона в НгО к более слабым магнитным полям относительно чистой воды. Увеличивающаяся сольватация анионов водой чаще всего также ведет к сдвигу к более слабым полям. Анионы оказывают большее влияние, чем катионы, потому что протонные растворители особенно хорошо сольватируют анионы, а протон из-за его незначительного размера может очень близко подойти к аниону. Напротив, разрушение водородных связей воды ионами из-за увеличивающейся электронной плотности у протона ведет к сдвигу резонансного сигнала в более сильное магнитное поле. Таким образом, наблюдаемый химический сдвиг является довольно сложной величиной, зависящей от нескольких, отчасти противоположных факторов. Часто обнаруживаются также отдельные сигналы ядерного резонанса для свободных молекул растворителя и для связанных в сольватной оболочке [59]. Так, в водных растворах диметилформамида или диметилсульфоксида в присутствии А1С1з для диметилформамида и диметилсульфоксида находят два ряда сигналов ядерного резонанса [59]. [c.25]

Оценка выхода НО -радикалов, содержание которых отражает интенсивность первичных процессов (включая эмиссию протонов), осуществлялась в дни с различной геомагнитной активностью (табл. 4.1). Измерение электромагнитной активности проводилось по величине среднеквадратического значения радиочастотных шумов в диапазоне длин волн менее 6 метров. Фиксация значений магнитных полей не проводилось, однако между вариациями электромагнитного и магнитного полей существует корреляция, обусловленная единым источником их происхождения - ионами атмосферы. Для оценки влияния электромагнитных полей на стабилизацию ассоциатов, стеклянный сосуд с водой вьщерживался в течение продолжительного времени в заземленном металлическом (алюминий) экране. Параллельно проводились из-мфения ХЛ образцов дистиллированной (деионизованной) воды без экранирования (в таблице данные измерения приведены в скобках). [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология