Квантово-механический эффект ориентации связей

Барьер в основном возникает в результате стерического отталкивания близко расположенных валентно не связанных атомов, причем определенную роль играют поляризационные эффекты, зависящие от вращения. Кроме того, у единичной связи sp ) имеется и собственный тормозящий потенциал, обусловленный взаимодействиями орбиталей и заместителей одного из атомов с орбиталями и заместителями другого. Это так называемый квантово-механический эффект ориентации связей, примыкающих к оси вращения (Л. Полинг, 1959). [c.193]

В молекуле А. атомы Н могут иметь два равновесных положения в параллельных плоскостях от атома N). Соответствующий переход, т. н. инверсия молекулы А., делается возможным благодаря квантово-механическому туннельному эффекту, причем время перехода порядка 10 И сек. Поэтому стационарное состояние молекулы А, представляет собой суперпозицию двух указанных состояний с равными весами. Инверсия всех трех атомов водорода не препятствует, однако, ориентации молекулы в электрич. поле при измерении дипольного момента. Связи N — Н полярпы пары электронов, связывающие между собой эти атомы, несколько сдвинуты к атому азота. Динольный момент молекулы А., равный 1,43л, со.здается в основном все же не полярностью связей, а тем, что гибридная орбита, на к-рой находится неразделенная пара электронов атома N, вытянута в сторону от ядра к вершине тетраэдра, не занятой атомами водорода. Поляризуемость молекулы А. равна 22,6. 10 см . Благодаря отсутствию неспаренных электронов А, диамагнитен. [c.99]

В связи с обсуждением этого явления ориентации следует упомянуть об эффекте Миллса—Никсона. Миллс и Никсон установили, что 5-оксигидринден (X) сочетается в положение 6, а не в положение 4 [как, например, 6-окситетралин (XI)]. Первоначальное объяснение фиксацией двойных связей в настоящее время не может считаться правильным. По новейшим квантово-механическим расчетам, эффект Миллса— Никсона [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология