Обрыв цепи в полимеризации Циглера—Натта

Например, реакция полимеризации изопрена с участием катализатора Циглера—Натта состоит из трех основных стадий зарождение активных центров полимеризации, рост полимерных цепей, обрыв или перенос растущих цепей. [c.21]

Полимеризацию этилена по Циглеру — Натта можно видоизменить для получения молекул только среднего размера (С —Соо) и с определенными функциональными группами. Если, например, металлалкилы нагревать в присутствии этилена и никелевого катализатора, то образуется полимер, в котором углеводородные остатки обра -уют прямую цепь с четным числом атомов углерода с двойной связью на конце (алфены). [c.258]

Полагают, что наращивание цепи (рис. 1) происходит в результате цис-присоединепия ацетиленового лиганда катализатора к координированной тройной связи молекулы мономера. Эта схема аналогична механизму роста цепи, принятому для реакции полимеризации олефинов в присутствии катализаторов Циглера—Натта. При повторении стадии наращивания цепи образуются более высокомолекулярные гомологи. Обрыв цепи и выделение катализатора могут происходить благодаря переносу водорода от мономера к ацетиленовому лиганду или же, иначе, элиминированием о-ацетиленового углеводорода с последующим быстрым выделением нового алкина в виде комплекса 1 или 2. Изображенный на рис. 1 механизм находится в соответствии с числом и типом получаемых продуктов [501. Результаты экспериментов с дейтерированным соединением легко объясняются дейтерообменом между 7г-комплексно связанным дейтерированным ацетиленовым соединением и ацетиленидной грунно промежуточного продукта, такого, как комплекс 3. [c.282]